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parfois brusquement : on entend un crépitement et la tempéra: ture s'élève rapidement de dix, vingt et même trente degrés ; dans ce cas, la préparation est complètement manquée, on n'obtient qu'une masse presque insoluble dans la ligroïne et le benzène, ne contenant pas d’hexachlorophénol ; elle ne renferme, comme corps cristallisables, que du perchlorodioxydiphénylène et du pentachlorophénol.

Pour me rendre compte de l’action spéciale de la chaleur, du chlore et du pentachlorure d’antimoine, j'ai mis le même poids (30 gr.) d’hexachlorophénol dans trois tubes (a, b, c): l’un d’eux (b) a été rempli de chlore gazeux, dans un autre (c) j'ai versé 10 0/0 de pentachlorure d’antimoine. Les trois tubes ont été fermés à la lampeetchauflés à 160-1658 pendant vingt heures.

a). Le produit du tube ne contenant que de lhexachlorophénol est entièrement soluble dans le benzène ; la solution abandonne par évaporation, de gros cristaux d’hexachlorophénol imprégnés d’une très petite quantité d’une matière huileuse jaune qui se forme toujours, en plus ou moins grande quantité, lorsque l’hexachlorophénol est chauffé audessus de 150.

Une température de 150-1659, maintenue pendant 20 heures, n’a donc pas d'action sensible sur l'hexachlorophénol.

: b). L'atmosphère du tube qui avait été rempli de chlore est : incolore et, à l’ouverture, 1l y a rentrée d’air. La masse jaune qu’il contient est presque complètement soluble dans le benzène, excepté quelques fines aiguilles de perchlerodioxydiphénylène, un peu solubles dans le benzène bouillant; par évaporation, j'obtiens de gros prismes jaunes d'hexachlorophénol et quelques petits prismes incolores d’octochlorophénol.

c). Le contenu du tube, dans lequel on avait enfermé 70 gra d'hexachlorophénol et 3 gr. de pentachlorure d’antimoine, est cristallin, noirâtre, de consistance butyreuse et ne se solidifie qu'après 3 ou 4 Jours.

Cette matière est pulvérisée, lavée à l'eau acidulée par lacide chlorhydrique, séchée et traitée par le benzène, qui.

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laisse un résidu blanc de perchlorodioxydiphénylène, fusible

à 314-3150, du poids de 2gr. 75. De la solution benzé-

nique, je puis retirer seulement 12 gr. 8 d'hexachlorophénol, soit seulement 42 o/o du produit employé.

On peut conclure de ces trois expériences, que la décomposition de l’hexachlorophénol en perchlorodioxydiphénylène est

due presque exclusivement au pentachlorure d’antimoine. De:

plus, j'ai constaté, à la suite de plusieurs essais de préparation de l’hexachlorophénol, à des températures différentes, que la proportion des matières noirâtres incristallisables augmente beaucoup avec la température, dès que celle-ci dépasse [ 400.

Du pentachlorophénol finement pulvérisé, a été mis en suspension dans de lacide chlorhydrique ordinaire additionné de

3 0/, de trichlorure d’antimoine; en faisant passer, pendant

trois jours, dans le liquide chauffé à 700-809, un courant de chlore, on constate que la substance se réunit peu.à peu sous forme d’un magma jaune en partie liquide, qui se solidifie par refroidissement. Plusieurs cristallisations, faites successivement dans le benzène, la ligroïne et l’éther de pétrole, me permettent

d'isoler : 10 Du pentachlorophénol non transformé; 20 De la:

quinone tétrachlorée; 3° Une matière huileuse jaune indéterminée; 40 De l'hexachlorophénol fusible à 107° et donnant pour le dosage du chlore :

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Par conséquent, l'hexachlorophénol se forme aussi par chlo-

ruration du pentachlorophénol en présence du trichlorure

d’antimoine en solution dans l'acide chlorhydrique; maïs, une partie de l’hexachlorophénol se transforme par oxydation en quinone tétrachlorée, ce qui explique la présence d'un peu de

chloranile dans les préparations de l’hexachlorophénol, faites au moyen du chlore imparfaitement desséché.

Si nous résumons les conditions dans lesquelles on doit se placer pour effectuer, sous l'influence du pentachlorure d’antimoine, la transformation difficile et délicate du phénol en hexachlorophénol, nous voyons que pour obtenir un rendement maximum et empêcher la décomposition partielle de l’hexachlorophénol, il faut se placer dans les conditions suivantes :

19 Ajouter le pentachlorure d’antimoine, dans la proportion de 4 à 5 0/0 du phénol employé, après que celui-ci a déjà été transformé en trichlorophénol.

29 Ne pas élever la température au-dessus de 135° pendant toute la durée de l'opération, pour empêcher la transformation de l’hexachlorophénol en perchlorodioxyphénylène et matières incristallisables.

30 Dessécher le chlore, pour éviter la formation du chloranile.

Enfin, j'ai montré que le pentachlorophénol en suspension dans l’acide chlorhydrique, contenant du trichlorure d’antimoine et chauffé à 70-80v, peut être transformé en hexachlorophénol, fort lentement il est vrai, par un courant de chlore continué pendant plusieurs jours. Cette réaction s'accompagne de la transformation d’une partie du produit en chloranile,