DU VIRAGE
§ P''. — Définitions.
L'opération que la photographie positive désigne sous le nom de virage a pour but de changer la teinte de l'épreuve de manière à la placer dans les meilleures conditions possibles de stabilité, tout en lui donnant des tons agréables à la vîie.
Pour obtenir ce résultat, le photographe prenant l'épreuve tantôt fixée à l'hyposulfite de soude, tantôt simplement lavée au sortir du châssis et imprégnée encore de tous les sels insolubles que la lumière n'a pas réduits, l'immerge dans des solutions diverses où, par des réactions chimiques spéciales, doit se réaliser l'eiïet qu'il recherche.
Ces solutions, diverses peuvent, par leur nature même, être rapportées à deux catégories bien distinctes. Dans la première
llguient des sels ou même des composés imparfaitement définis destinés à agir sur l'argent de l'épreuve en modifiant la teinte originelle par la modification même de l'état sous lequel se trouve ce métal ; ce sont les bains connus sous le nom d'hyposulfites vieux, d'hyposul/îtes acidulés, d'hyposulfites chargés de sels d'argent. Dans la deuxième figurent uniquement des solutions de métaux plus éleçlro-négatifs que l'argent, l'or presque toujours, quelquefois, mais rarement, le platine.
Nous devrions examiner successivement et aux différents points de vue que la question comporte ces deux catégories de solutions, si nos recherches antérieures ne nous conduisaient à rejeter la première d'une manière absolue, et à refuser d'admettre comme agents du virage les hyposulfites modifiés. La cause de ce rejet est d'ailleurs facile à comprendre; d'après .notre définition même, l'agent du virage doit satisfaire à deux desiderata : fournir sur l'épreuve une coloration agréable à la vue, et placer l'image dans dos conditions aussi grandes que possible de stabilité. Or, si, comme cela a lieu en effet, ces agents de virage peuvent donner à l'épreuve une teinte agréable et qui longtemps a été recherchée; si, par conséquent, ils satisfont au premier desideratum, ils sont bien loin de satisfaire au second. Nous l'avons très-nettement démontré, en effet, tant dans celle Étude générale des épreuves positives (p. 76) que dans un Mémoire présenté à la Société française de Photographie le 19 octobre i855, toutes ces solutions, loin de placer l'image dans des conditions convenables de stabilité, y introduisent toujours et d'une manière nécessaire le soufre, cet agent de destruction que la photographie doit tant redouter. Ces solutions doivent donc être absolument rejetées du virage; elles le sont déjà d'une manière presque générale ; les conseils que nous avons donnés ont porté leurs fruits, et c'est pour nous une grande satisfaction de voir ainsi couronnés de succès les efforts que nous avons faits pour assurer la stabilité des épreuves positives. Nous ne parlerons donc pas des procédés qui se rattachent à cette catégorie de solutions; ils appartiennent'au passé de la photographie, et d'ailleurs, dans le Mémoire que nous rappelions plus haut, nous avons, dès i855, envisagé avec soin leur mode d'action.
C'est seulement à l'étude des solutions diverses d'or el quel-
quefois de platine qu'emploient les photographes pour le virage que nous avons dû nous attacher. Satisfont-elles aux deux conditions qu'exige notre définition? Donnent-elles, et dans quel cas donnent-elles des tons agréables? Introduisentelles dans la masse de l'épreuve quelque composé de nature à en produire l'altération? Telles sont les deux questions que doivcHt résoudre d'une part la pratiqua photographique, d'une autre l'analyse chimique. Mais avant d'en aborder la solution, nous devons chercher à nous rendre compte de la nature chimique des réactions qui s'accomplissent pendant le virage, rechercher en un mot la théorie de cette opération j certains du reste que dans le cours de cette recherche les faits se présenteront d'eux-mêmes et nous fourniront les éléments nécessaires pour résoudre les deux questions que nous venons de poser.
§ 11. — Théorie du virage.
Ainsi que pouvait le laisser prévoir la théorie chimique, c'est par une simple opération de substitution que le virage s'opère 5 une portion d'or se dépose, une portion -d'argent est enlevée et lui cède la place 5 il en est également ainsi lorsque le virage a lieu au moyen de solutions platinifères. Le résultat est le même dans quelque condition qu'on se place; que le papier soit encollé ou non, le bain de virage acide, neutre ou alcalin, que le virage ait lieu après fixage ou avant fixage, toujours il se dépose de l'or. Sans doute, des différences notables se présentent suivant les cas, mais nous n'avons pas à tenir compte de ces différences pour l'instant, et nous bornant au fait général nous disons : dans le virage une portion de l'argent disparait et est remplacée par de l'or ou du platine.
La proportion de métal ainsi déposé est assez régulière; elle varie un peu, il est vrai, avec l'intensité de l'épreuve, le temps du virage, etc., mais dans les conditions ordinaires des opérations photographiques, elle se maintient entre le quart et le cinquième de la quantité d'argent que porte l'épreuve. C'est ce que montre l'exemple suivant provenant de l'analyse; d'épreuves photographiques virées au chlorure d'or :
Argent Or. . . .
os^'-,ii8
11 en est de même des épreuves virées au platine, comme le montrent les nombres ci-dessous :
Argent 08^^,062
Platine oë'^,oi5
Dans le premier cas, la proportion égale \ environ, dans le second elle dépasse un peu { du poids de l'argent.
Cette proportion, bien souvent vérifiée par nous, varie, ainsi que nous l avons dit, suivant différentes causes, et surtout, ainsi qu'on doit le prévoir, suivant le temps pendant lequel est prolongé le séjour de l'épreuve dans le bain de virage. Cependant, Taugmeniation du poids de For ne saurait jamais dépasser certaines limites, la substitution de l'or à l'argent ne saurait jamais être complète; l'argent, en un mot, ne saurait jamais disparaître en entier de l'épreuve. L'opinion contraire a été émise il y a quelques mois par M. Schnauss, d'Iéna, qui prétend à la possibilité d'une substitution absolue ; mais cette opinion repose sur une erreur d'analyse-, nous avons eu déjà occasion de la combattre, et nous devons y revenir aujourd'hui.
Relatons d'abord les expériences sur lesquelles s'est basée notre conviction 5 celles-ci, afin de dégager l'opération de toutes circonstafices accessoires, ont été faites sur papier simplement salé, et le virage n'a eu lieu qu'après un fixage complet, de telle sorte qu'au cas où une certaine portion d'argent serait restée sur l'épreuve après le virage, on ne pût en attribuer la présence soit à l'albumine, soit aux composés insolubles non impressionnés, soit à toute autre cause. Les feuilles bien fixées et bien lavées ont été introduites dans le bain d'or, et on y a prolongé leur séjour pendant trente heures, eA renouvelant fréquemment le bain, dans la crainte que, celui-ci venant à s'affaiblir, le virage ne pût plus se produire aussi librement. Ces feuilles fixées à nouveau, pour enlever le chlorure d'argent qu'avait dû engendrer la substitution de l'or, et bien lavées, ont donné à l'analyse les nombres suivants :
Argent o§'",025
Or oS%o74
Ces nombres sont, sans doute, fort différents de ceux que l'on obtient dans les conditions ordinaires, l'or y est en quan-
lité bien plus considérable, mais cependant il no remplace' pas tout l'argent. Sur les mêmes épreuves non virées, l'analyse avait indiqué 08', 1 16 d'argent ; l'épreuve virée en renferme encore o8'',025, et nous nous trouvons ainsi conduits à conclure que l'or ne peut enlever tout l'argent, çt qu'il reste toujours sur l'épreuve virée environ | ou de ce qu'elle contenait avant le virage.
Ce résultat n'a rien de surprenant au point de vue théorique En effet, l'épreuve peut être considérée, avant d'entrer dans le bain de virage, comme une simple lame d'argent-, plongée dans le bain, elle oiïre à l'action de celui-ci deux surfaces, l'une dans la pâle du papier, l'autre à la surface de celui-ci; ces deux faces de la lame se dorent, et l'argent est enlevé ; mais lorsque la couche d'or a acquis une certaine épaisseur, la partie médiane, placée entre les deux faces, ne peut plus être atteinte et reste inattaquée. Cet effet, c[ui se produit toutes les foisqu'une lame métallique est plongée dans une solution aurifère, qui se produit, par exemple, dans la dorure au trempé, est connu de tous les chimistes.
Et c'est précisément pour n'avoir pas tenu compte de ce fait que M. Schnauss s'est trouvé induit en erreur. Dans ses expériences, en effet, l'épreuve préparée et virée dans les mêmes conditions que les nôtres a été incinérée, puis les cendres soumises à Faction de l'acide azotique qui, suivant M. Schnauss, aurait dû dissoudre l'argent, si l'épreuve en avait contenu. Là gît l'erreur; une épreuve ainsi préparée peut contenir de l'argent que l'acide azotique sera impuissant à dissoudre. Dans la dorure, en effet, entre la "surface d'or et la surface du métal qui lui sert de support, se forme un véritable alliage; dans le cas actuel cet alliage est d'argent et d'or, la proportion d'or y est très-considérable (77), et les chimistes savent fort bien que les alliages de cette nature ne sont pas sensiblement attaquables par l'acide azotique. Et c'est précisément pour ne point tomber dans cet écueil que, dans les nonibreux essais quantitatifs que nous nous proposons de rapporter, nous avons toujours eu soin de faire appel à l'inquarlation, c'est-à-dire de ramener l'alliage à des conditions telles, que l'or n'y fût pas en quantité plus considérable que le quart de l'argent.
Après avoir ainsi établi que la théorie du vii a i;e icposc sur