EA

E moyen = 24 530

Or, d'après M. Favre, Q = 18796 pour la pile de Smée ; âonc :

Parmi les données calorimétriques de M. Favre, celles qui forment l'ensemble le plus complet an point de vue qui nous occupe, sont les chaleurs de combinaison des acides avec les bases. C'est donc par elles que nous avons commencé.

Nous avons essayé d'abord de combiner l'acide sulfurique et la potasse, en les séparant par un vase poreux et plongeant des lames de platine dans l'acide et l'alcali. Le courant étant trop faible, nous l'avons renforcé par un élément Bunsen. Mais chaque fois qu'un dégagement d'oxygène naissant a lieu dans une liqueur acide ou alcaline, des réactions secondaires et variables ont lieu, qui troublent les résultats. La méthode qui nous aie mieux réussi, a consisté à remplacer la lame de platine positive par une lame de zinc amalgamé qui se dis*, sont dans la potasse. C'est une nouvelle action qui s'ajoute à l'autre, mais qui reste constante. La pile ainsi montée se suffit à elle-même, et jamais la quantité de zincate formée

ne p'eut troubler Taction de l'acide sur la potasse qui imprègne les parois du vase poreux.

Dans cette pile, l'action se décompose en deux parts : 1" double décomposition du sulfate d*eau et de Fbydrate de potasse ; ^'^ substitution du zinc à l'bydrogène d^n3 l'hydrate de potasse. La somme des caloriques {spécifiques de x^s deux actions chimiques est égale à la force électromotrice de la pile. Celle-ci, dans nos expériences a été trouvée égale à 32630 X 0,873 = 28486. De plus, d'après les expériences de M. Favre, la double décomposition d'un équivalent d'hydrate de potasse et de sulfote d'eau dégage 16083; la substitution du zinc à l'hydrogène dans l'hydrate de potasse doit donc en dégager de son côté 28486 — 16083 =; 12400. Si nous montons d'autres piles semblables à la précédente, mais dans lesquelles l'acide sulfuriqueaura été remplacé par un autre acide non attaquable par l'hydrogène ; que nous désignions par Q les forces électromotrices, en calories, de ces nouvelles piles, nous aurons, pour l'action Q, de la potasse sur racide, Q. = Q — 12400.

D'après ce qui précède, la marche suivie par nous est la suivante. Nous admettons comme vraie la loi en discussion, nous empruntons à M. Favre deux de ses données pour déteriiiiner la valeur de nos constantes. Celles-ci connues, nous déterminons par la pile seule les chaleurs spécifiques de combinaison des acides avec la potasse. Si la loi est vraie, les résultats obtenus doivent être d'accord avec ceux déduits de ses observations calorimétriques, du moins dans ia limite de précision que comportent les deux méthodes. Les deux tableaux suivants contiennent en regard ces deux séries de déterminations.

SIKliME MÉMOIRB.

Des quantités de travail moléculaire^ exprimé en calories^ produitei par la combinaison d'une pt^oportion d'alcali en dissalution étendue avec une proportion diacide étendu.

îl. — Potasse.

Acidas.

RësultatH fonrniB par le calorimètre.

Résultats fournis par la pile.

Sulfurique. . . .

Chiorbydrique.

Bromhydrique

lodhydrique . . .

Oxalique

Taririque

Acétique

4 3973 III. — Soude,

Sulfurique ....

Cblorbydnqu^r •

Bromhydrique. .

lodhydrique . . .

Acétique

Citrique

Formique

Is premier nombre lôOSS du premier tableau nous avait ^rvi à calculer la chaleur dégagée par la substitution du zinc à l'hydrogène dans l'hydrate de potasse, et que nous avons prise égale à 12350. Le premier nombre 16120 du deuxième tableau nouâ a donné de môme 12808 pour la chaleur de substitution du zinc à l'hydrogène dans l'hydrate de soude.

Les nombres que nous avons obtenus par la pile ne diffèrent de ceux que M. Favre a déduits de ses résultats calorimétriques que de quantités comprises dans les limites d'incartitude de notre procédé. Une étude prolongée de la pile m*a permis, depuis, de resserrer beaucoup plus ces limites

172 REGHERGIIES SUR L'ÉLECTRICITÉ.

d'incertitude. Je n'ai pas cru cependant devoir reprendre ces expériences, parce que des incertitudes du même ordre pèsent sur les résultats de MM, Favre et Silbermann ; j'en citerai seulement deux exemples :

Chaleur dégagée par la combinaison d'un équivalent de potasse avec

i équWalent d'acide sulfurique. 1 équiTslent d'acide acétique.

8 équivdents d'acide suUurique. 3 équivalents d'acide accliquc.

Je me bâte d'ajouter que les nombres qui précèdent ne sont pas ceux qui ont été directement obtenus par MM. Favre et Silbermann, qui opéraient sur 1 gramme, et non sur up équivalent de chaque substance essayée. Leurs résultats ont dû être multipliés par l'équivalent de l'alcali, ce qui nécessairement multiplie l'erreur. Dans le calcul des forces électromotrices, il intervient des facteurs d'un ordre encore plus élevé; mais la précision que l'on peut apporter dans la détermination des données de ce calcul est telle, que la pile bien conduite devient incontestablement l'appareil calorimétrique le plus délicat que l'on puisse trouver dans les conditions où elle est applicable.

Les quantités de chaleur dégagées dans la combinaison des acides et des bases ne varient pas dans des limiles très étendues ; il fallait voir ce que devient dans d'autres conditions la concordance relative des résultats fournis par les deux méthodes»