CHAPITRE PREMIER

DES VOLTAMÈTRES. § 1. — Dca woKamétrc* À dépôt métallique.

Nicholson et Carlisle sont les premiers qui aient décomposé l'eau par la pile. Cruikshank, Davy, Berzelius et Hizinger reprirent successivement ce phénomène, dont ils précisèrent mieux la nature et qu'ils étendirent à d'autres composés. Puis vient M. Faraday, qui établît ces deux lois remarquables :

1" L'action décomposante d'un courant est constante pour une même quantité d'électricité.

^ Lorsqu'un même courant traverse pendant le même temps plusieurs composés, il doit nécessairement séparer

à RECHERCHES SUR L'ÉLECTRICITÉ.

dans chacun d'eux leurs éléments en quantités proportionnelles à leurs équivalents/

Ces deux lois devinrent l'occasion et le point de départ dé recherches nombreuses dues à MM. Daniell, Malteucci, . Becquerel père et fils, Hittorff, Beetz, Biiff^ Soret et autres.

Les résultats de toutes ces recherches, et particulièrement de celles de M. Buff et de M. Soret sur la décomposition des sels d'argent et de cuivre, pouvaient déjà donner toute confiance dans l'emploi de ces substances à la détermination de notre unité. Cependant l'importance de cette détermination est telle que j'ai cru devoir reprendre la question, afin de me rendre compte de la valeur des causes d'erreurs que l'on y peut rencontrer, des moyens qui peuvent les faire apparaître et des précautions à prendre pour les éviter. C'est au point de vue pratique surtout que je me suis placé; je me suis donc servi â'abord des matières telles que les fournit le commerce, et ce n'est qu'à mesure que des causes d'erreurs se sont manifestées que j'ai cherché à les faire disparaître.

Conformément à la définition de l'intensité du courant rappelée plus haut, j'ai toujours comparé l'action chimique , de courants ou fractions de courants isolés à l'action chimique de ces mêmes courants partiels réunis algébriquement en un seul, c'est-à-dire superposés, soit de même sens, soit de sens contraire.

Comme je me réserve de publier dans un mémoire spécial le résultat de mes recherches sur l'électrolyse des combinaisons chimiques envisagée d'une manière générale, je ne relaterai dans ce premier travail que celles de ces expériences qui intéressent directement l'objet que j'y ai en vue.

Sur une traverse de bois verni au bitume dé Judée sont fixées parallèlement dix pièces de cuivre toutes semblables. Chacune de ces pièces est terminée inférieurement pa^r une

pince à vis destinée à fixer une électrode, et supérieurement par une seconde pince destinée à introduire Télectrode dans le circuit du courant. La traverse de bois est portée horizontalement par un pied de cuivre sur lequel elle peut être fixée à la hauteur voulue au moyen d'une vis de pression. Au-dessous des pièces de cuivre et de leurs électrodes sont placés des vases de dimensions variables contenant les liquides dans lesquels les électrodes doivent plonger deux à deux. Je pouvais ainsi monter en même temps jusqu'à cinq voltamètres différents et les grouper à volonté. D'autres appareils du même genre portent chacun un voltamètre séparé.

Afin de suivre plus facilement la marche des expériences, un des courants partiels ou total passait à sa sortie de son voltamètre dans une boussole de Weber qui m'indiquait la force du courant.

J'ai opéré principalement sur deux espèces de dissolutions salines, Tune contenant du nitrate d'argent, l'autre du sulfate de cuivre. Les électrodes positives étaient toujours de même nature que le métal dissous, pour conserver à la dissolution son titre et sa neutralité ; les électrodes négatives étaient de cuivre, d'argent, ou plus ordinairement de platine.

Ma balance est un trébuchet des frères CoUot, pouvant peser 10 grammes à près d'un dixième de milligramme.

M. Buff a opéré principalement sur le nitrate d'argent neutre et pur. Son but était de vérifier la loi de Faraday pour les très faibles courants exigeant des actions très prolongées pour donner des résultats suffisants. Le nitrate d'argent convient seul en effet dans ce cas, parce que l'argent est peu oxydable, et que son équivalent, très exactement connu, est un des plus élevés.

Voici deux résultats obtenue par M. BufiF.

6 RECHERCHES ÉVn L ÉLECTRICITÉ.

Un même courant traverse successivement deux voIta« mètres A et B montés avec des lames d'argent fm et une dissolution de 2,5 pour 100 de nitrate d'argent neutre dans Veau distillée*

Durée de rexpérience, 216 heures.

POIDS Di l'argbnt Déposé.

Laiii* poflUlve. Lame négative» Dllférertco.

Volt. A —0,2670 +0,2666 —0,0004

Volt. B 0,2676 +0,2674 —0,0002

DifS&renca. . . 0,0006 0,0008

Ée&rt relatif manimom, 0,003.

Inteniité moyenne du courant, i:±=44 ,45.

Un même courant traverse successivement deux voltamètres A et B montés avec des lames d'argent fin, et contenant, le premier une dissolution de nitrate d'argent neutre aux 2,5 pour 100, le second une dissolution à 1 pour 100.

Durée de rexpérience, 51 heures 30 minutes.

Poids du métal dép«feé iiir Us lunAi négatives.

Volt. A — 0»%42466

Volt. B — 0«%12416

DifiMrence. . . . Os%0O0ttO

Écart relatif, 0,00 i.

Intensité moyenne du courant, ^«=22,36.

Les écarts qui existent entre les résultats précédents sont de beaucoup supérieurs à la limite de précision de la ba-

PREMIfiR MÉMOIRE. 7

lance employée ; mais ils sont relativement faibles» surtout si l'on a égard à la durée considérable de l'expérience.

La pesée simultanée des lames négatives et positives ne peut donner de résultats aussi concordants qu'à la condition que ces lames, au moins les positives, soient d'argent chi« miquement pur de cuivre. En opérant sur des lames qui m'avaient été vendues comme argent un, et qui n'étaient qu'au titre de 085 millièmes de fin, j'ai obtenu les résultats suivants.

Un même courant traverse successivement deux voltamètres A et B montés avec des lames d'argent plongeant dans une dissolution à 5 pour 100 de nitrate d'argent cristallisé ordinaire.

Durée de rexpériance, 48 heures.