CHE
C23 + H27+ Az + O8 — C23H27Az08..., —+ 302
La formule de la narcéine différe de celle de la narcotine par les éléments d’une molécule d’alcool méthylique
en plus. On aurait dès lors
Narcotine + CH#0O liq. = Narcéine........ + 171,0
En fait, on n’a pas obtenu la narcéine par simple addition
de l'alcool méthylique à la narcotine, mais M. Roser (!) en a fait la synthèse par l’action de la soude sur l’iodométhylate de narcotine.
La narcéine n’est pas cependant le méthylhydrate de la narcotine. Ses propriétés ont fait proposer pour ce corps la
formule H2 (C CH?
sal 9 2 3 CH20 14 NCHs CH2 CO | Coon — OCH3 | OCH3
Il y aurait donc, dans la transformation de la narcotine en narcéine, une modification profonde de la molécule (apparition d’une fonction acide et d’une fonction cétonique) et rupture d’une chaîne fermée. C’est à ce phénomène complexe que se rapporte la variation d’énergie évaluée plus haut.
Chaleur de neutralisation. — J'ai mesuré la chaleur de neutralisation de la narcéine par l'acide chlorhydrique. La narcéine ne se dissout pas dans la quantité équivalente d'acide étendu; il faut employer un excès d’acide pour que
(!) Annales de Liebig,t. COXLVII, p. 167.
la dissolution soit complète. D'autre part, il y aurait inconvénient à employer une liqueur trop acide, car le chlorhydrate de narcéine est fort peu soluble dans un grand excès d’acide. J'ai obtenu une dissolution complète et assez rapide, en employant, pour 1 molécule de Né,2H?0, 5 molécules d'acide (1 molécule HCI dans 10°): Jai trouvé ainsi vers 15° :
Né,2H20 sol. + HCldiss.
= Né HCldiss.;+ 2 H20liq....:..:02. 4062 pour la base anhydre on aurait donc :
Né sol + H CI liq. = NéH CI diss....,.... + 161, 58.
Chlorhydrate de narcéine. — Ce sel s'obtient en dissolvant la narcéine dans l’acide chlorhydrique étendu, et en ajoutant un grand excès d'acide; il se sépare bientôt des cristaux brillants ayant pour formule
C23 H27Az OSH CI.3H20.
J'ai en effet trouvé : eau de cristallisation (perte à 120°) — 10,01; HCI (dans le sel hydraté) — 6,77; cal- Qulé* Pro 08: 0,01.
Ce sel ne se dissout pas entièrement dans l’eau pure qui le décompose. Cela n’a rien de surprenant, si l’on considère la faible chaleur de formation du chlorhydrate dissous. D’après les données qui précèdent, la décomposition du chlorhydrate dissous avec formation de lhydrate de narcéine à 3H20 solide dégagerait + 7%!,62, nombre qui explique l'instabilité de ce sel en présence de l’eau.
Ce chlorhydrate peut se dissoudre sans altération dans l’eau acidulée par HCI, ce qui permet de réaliser, par dissolution du sel dans l’eau acidulée, l’état final obtenu dans les expériences de neutralisation.
J’ai trouvé ainsi, pour chaleur de dissolution du sel hydraté, vers 15°, — 9€, 30.
Le sel anhydre a absorbé en se dissolvant — 22,54. De ces valeurs je déduis d’abord la chaleur d’hydratation du sel :
NS CIS ONE TO EMIMRNEE 60, 76 Né HGLS ES RS OSON RE EL RAREe + 221, 08
puis la chaleur de formation du chlorhydrate solide :
Né sol. + HCI gaz — NéH Cl sol..…...... + 210, 52
Sel de potassium. — J'ai donné plus haut la chaleur de dissolution de 1 molécule de narcéine dans 2 molécules de potasse. Si, à la liqueur obtenue ainsi, on ajoute 1 molécule de HCI, le dégagement de chaleur est de +13°%1,4 vers 14°, température à laquelle la chaleur de neutralisation de KOH par HCI est +13%!,9. On en déduit que la deuxième molécule de potasse a dégagé avec la narcéine + 041,5. On a par conséquent, pour la première molécule de potasse :
Né sol. + KOH diss.... + 110%1,5
J'ai préparé le sel de potassium solide d’après les indications de Freund (!). Ce sel retient une molécule d’alcool de cristallisation qu'il perd facilement dans le vide sur l’acide sulfurique. Il a alors pour formule C?3H?6 AzZOSK (K trouvé 7,89, calculé 8,05). Cette substance très hygrométrique est très soluble dans l’eau, et j'ai trouvé pour chaleur de dissolution, vers 12°, + 801,85.
Il est alors facile de calculer la chaleur de formation du sel solide, d’après la réaction
C23 H27Az O8 sol. + KOH sol.
= C3 H26AzO8K sol. + H20 sol........ +16041,7
Le fait le plus important qui ressort de l’étude thermique de la narcéine est l’existence d’une fonction acide
(!) Annales de Lièbig, t. CCLXXVIT, p. 35.
bien caractérisée. La formation du sel de potassium solide dégage + 16%1,7; c’est là une valeur inférieure à la chaleur de formation des sels de potassium des acides proprement dits (acétates, benzoates, etc.), mais supérieure d’autre part à celle des phénates. On a donc affaire ici à une véritable fonction acide, un peu affaiblie seulement par la coexistence, dans la même molécule, d’une fonction basique. Cette dernière est elle-même très faible, le caractère acide et le caractère basique de la molécule s’atténuant mutuellement.
