CHAPITRE VII

CHLORURES D’ACÉTYLE CHLORÉS.

De l’acétaldéhyde CH3. CHO dérivent, comme on sait, deux séries de composés chlorés isomères, constituées : l’une par les aldéhydes chlorés, l’autre par le chlorure d’acétyle et ses dérivés chlorés.

Suivant que le chlore est substitué à l'hydrogène du radical CH— ... de l’aldéhyde ou à l'hydrogène typique du groupement aldéhydique CHO — ..., le dérivé chloré a des caractères chimiques tout diflérents. Il était intéressant d'examiner si, à ces deux modes de substitution si

distincts, correspondent des phénomènes thermiques de mème grandeur.

Les chlorures acides ont été étudiés par MM. Berthelot et Louguinine (1). Ces savants, en décomposant les chlorures acides par l’eau ou par la potasse, au sein du calorimètre, ont ramené la connaissance des chaleurs de formation de ces composés à la connaissance des chaleurs de formation des acides correspondants.

Tous calculs faits, voici, pour la réaction théorique

Chlorure liq. + eau liq. = acide (liq. ou sol.) + H Cl gaz,

les valeurs déduites des expériences de MM. Berthelot et Louguinine :

Chlorure d’acétyle transformé en acide liquide........ ee » » en acidessollde..©..-..--1+9,2 Chlorure de butyryle (de ferm.) transformé en ac. lig.. +4,0

» d’isobutyryle » . +2,30

» de valérianyle » rie 00

» de valéryle (d’oxydation) » 1-+2,90

» de triméthylacétyle » 2 10

Je reproduis ce Tableau, parce que je veux en tirer tout de suite une conclusion : à savoir que la chaleur de décomposition décroit à mesure que s’accroît la masse du radical acide et surtout à mesure que ce radical appartient à un type plus condensé. Pour le chlorure de l'acide triméthylacétique, la chaleur de décomposition par l’eau est négative (?).

Je vais maintenant exposer mes propres recherches.

(:) Ann. de Chim. et de Phys., 5° série, t. VI, p. 289.

(2) Depuis lors, M. Berthelot a décomposé par l’eau le chlorure de malonyle. En admettant que la chaleur de dissolution de l’acide malonique fut voisine de —2€4l, la réaction précédente ramenée à l'acide solide dégagerait environ 12%, c’est-à-dire sensiblement le double de la chaleur dégagée par la décomposition du chlorure d’acétyle.

Elles sont relatives aux chlorures d’acétyle chlorés et aux chlorures de quelques acides aromatiques.

Chlorure d’acétyle monochloré. — Ce composé s’obtient, comme on sait, par l’action du chlore sec sur le chlorure d’acétyle, bien exempt de phosphore et additionné d’un peu d’'icde (1).

Je ferai observer simplement que, lorsque la tempéralure est basse, il faut non pas refroidir, mais, au contraire, maintenir constamment la température du liquide un peu au-dessous du point d’ébullition. On a soin alors de munir le ballon dans lequel se fait la réaction d’un long réfrigérant ascendant séparé de l’atmosphère par un appareil desséchant.

On règle la température et la vitesse du courant de chlore, de telle sorte que les gaz qui sortent de l’appareil n'aient pas la teinte verte du chlore. On reconnait que la réaction est terminée lorsque le col du ballon se recouvre d’un dépôt de chlorure d’iode. On laisse refroidir, on décante, on rectifie plusieurs fois sur de la tournure de cuivre (pour enlever l’excès d'iode) et l’on a finalement, en quelques heures, 500%" ou 600% d’un produit très pur.

Analyse.

Trouvé, = a Calculé. I. re III.

Ghras e 21,24 20,70 20,64 »

Haras 1,77 1,80 1,76 »