‹ Recherches thermochimiques sur quelques composés chlorés des séries acétique, benzoïque et salicyliqueChapitre 6 sur 26 · V :, un volume — d’eau pure · texte numérisé non relu

V :, un volume — d’eau pure

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Il semblerait donc que, aux dilutions supérieures à 2!!, c'est-à-dire telles que la dissociation de l'acide chlorhydrique varie peu avec la dilution, l'acide trichloracétique.

dissous dans un volume V, en présence d’acide chlorhy-

RECHERCHES SUR QUELQUES COMPOSÉS CHLORÉS. di

drique, serait à peu près dans le même état que dans un

Na volume à d’eau pure.

Par conséquent, la conductibilité spécifique d’un mélange à volumes égaux de deux solutions équivalentes des deux acides serait sensiblement la moyenne arithmétique des conductibilités des deux solutions primitives. Autrement dit, les deux solutions seraient isohydriques.

En fait, il n’en est rien. Pour que deux solutions #s0thermiques fussent en même temps isohydriques, il faudrait que les chaleurs de dissociation électrolytique des deux acides fussent égales, et il n’y a pas de raison pour qu'il en soit ainsi.

Mais je crois qu'une comparaison des conducubilités électriques des mélanges des deux acides considérés, d’une part, et des phénomènes thermiques signalés ci-dessus, d'autre part, pourrait conduire à une évaluation assez exacte des chaleurs de dissociation de l’un et l’autre acide.

Une autre conséquence des expériences précédentes est la suivante : tandis que la dilution de chacun des acides dégage de la chaleur, il peut arriver que le mélange des deux dissolutions en absorbe. C’est ce que j'ai observé en mélangeant les deux liqueurs

C2CBO2H=4# et HCI= rt:

le mélange absorbe — ol, 075.

Enfin, il résulte des considérations précédentes :

1° Que la chaleur de neutralisation d’un mélange d'acides n’est pas égale à la somme des chaleurs de neutralisation des deux acides;

2° Que la chaleur de dissolution d’un mélange d'acides n’est pas égale à la somme des chaleurs de dissolution des deux acides.

Ces deux remarques m'ont permis d'expliquer après coup certaines discordances que j'avais observées, trois ans au-

paravant, dans mes expériences relatives à la décomposition par l’eau des chlorures acides.

Elles me conduiront dans la suite à préciser les conditions de mes expériences et à modifier légèrement mes pre-

miers résultats.

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