CHAPITRE VI
Réduction des cétones cycliques.
Comme cétones cycliques, j'ai étudié, au point de vue de leur transformation en alcools, la cyclopentanone, la cyclohexanone et la méthyleyclohexanone.
Gyclopentanone C:H#0.
La réduction de la cyclopentanone a été effectuée tout récemment par MM. Godchot et Taboury (!) à l’aide du nickel. Ces savants ont ainsi obtenu un produit qui, par distillation, a donné d'abord un peu de cyclopentane et d’eau, puis une fraction importante (50 ‘/,) de cyclopentanol et enfin 40 de d'x cyclopentylpentanone CH — C5H7O.
L'hydrogène, en présence de nickel, donne done, outre l’alcool correspondant à l’acétone mise en œuvre, un produit de doublement de la molécule.
L'emploi de la méthode au noir de platine conduit à des résultats différents.
Si l’on a soin de diluer la cyclopentanone dans une quantité suffisante d'éther (quatre ou cinq fois son poids), il se fixe une molécule d'hydrogène par molécule de cétone: cette dernière se transforme intégralement en cyclopentanol. Si on emploie la cyclopentanone seule, sans solvant, il y à un léger excès d'hydrogène absorbé, et à côté de l'alcool, on obtient un peu de cyclopentane et d’eau; mais dans aucun cas Je n'ai observé la formation de cyclopentylpentanone.
1. Godchot et Taboury, Ann. de Ph. et Ch., 1911, 8e sér., t. XXV, Deus
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La réduction de la cyclopentanone est assez rapide 30 grammes de cyclopentanone, dans 100 grammes d’éther, ont été hydrogénés en quatre heures en présence de à grammes de platine.
L'alcool ainsi obtenu bout à 140°-141°.
is k 18 = eine d="0:940.
D à ; : ; MAUVE MEN, 24,5 Réfraction moléculaire... ? AA Calculé... 4,04
Ce sont les constantes du cyclopentanol.
Cyclohexanone C°H10.
L'hydrogénation de la cyclohexanone a été effectuée par Zelinsky (1, qui fit agir le sodium sur cette cétone diluée dans l'éther aqueux ; il obtint ainsi le cyclohexanol.
MM. Sabatier et Senderens(?) arrivèrent au même résultat par l'emploi du nickel réduit.
La méthode au noir de platine permet d'hydrogéner très aisément la cyclohexanone. Il convient d'étendre cette cétone de son poids environ d’éther ou d’acétate d’éthyle.
Dans ces conditions, la réduction est rapide ; 1l se fixe une molécule d'hydrogène par molécule de cétone, laquelle se transforme intégralement en alcool : 27 grammes de cyclohexanone, dans 27 grammes d'éther, ont absorbé 5 lit. 5 d'hydrogène en 7» minutes, la quantité de platine employée étant de ë grammes.
Le liquide ainsi obtenu, filtré et débarrassé de l’éther, bout à 169°-160° sous la pression normale. Par refroidissement, il se prend en masse ; 1l fond vers 20°.
Ce sont là les constantes du cyclohexanol.
1. Zelinsky, Ber. d. d. Ch. @., 1901, t. XXXIV, p. 2800. >, Sabatier et Senderens, Comptes rendus, 1903, t. CXXX VII, p. 1020.
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Ayant eu à ma disposition un peu de métaméthyleycloheæanone, j'ai constaté que la réduction se faisait aussi facilement que dans le cas de la cyclohexanone ; il est vraisemblable que les dérivés méthylés en ortho et para se comportent de même.
En résumé, les” expériences portant sur la cyclopentanone, la cyclohexanone et la méthyleyclohexanone montrent que ces cétones cycliques se réduisent facilement par l'hydrogène en présence de platine, plus facilement que ne le font les cétones aromatiques ; le rendement en alcool étant théorique, on a ainsi un excellent procédé de préparation des alcools cycliques à partir des cétones correspondantes.
LR
