CHLORURE DE CYANOGÈNE SOLIDE

C$AzCl5. — Le chlorure de cyanogène gazeux ou liquide mélangé d’un léger excès de chlore ne tarde pas à se polymériser et à donner naissance à un corps solide (Sérullas). Ce nouveau composé.est au chlorurede cyanogène normal ce que la benzine est à l’acétylène. Il résulte de la combinaison de trois équivalents de chlorure de cyanogène.

3(C'Az, CI) — C'Az CP.

La densité de vapeur du chlorure solide est de 6,39,c’està-dire très voisine du triple de celle du chlorure de cyanogène gazeux (2,124 X 3—6,372). On est donc conduit à adopter pour ce corps la formule C$Az*C{*.

Ce composé a eté obtenu par M. Gautier en dirigeant un courant lent de chlore sec dans de l’acide prussique anhydre, étendu de 4 parties d’éther. On obtient ainsi, après 24 heures, une belle cristallisation, formée par des aiguilles d’un blanc éclatant, fondant à 140° et bouillant à 190°, solubles daps l'alcool et l’éther et peu solubles dans l’eau froide.

Enfin nous devons pour terminer ce quitouche les chlorures de «yanogène parler d’un corps que l’on a regardécomme un cyanhydrate de chlorure de cyanogène liquide et qui d’après M. Schutzenberger semble être un mélange d'acide cyanhydrique et de chlorure de cyanogène. Voici ce que dit ce savant sur ce sujet dans son fraité dechimie générale, +. 11, p. 593: « Endirigeant du chlore gazeux dans de l'acide prussique d'une concentration moyenne et refroidi à 0°, il arrive un moment où il se sépareune couche liquide surnageante. Celle-ci lavée avec un peu d’eau froide est inco-

lore, répand une forte odeur de chlorure decyanogène, est inflammable, bout vers 20° et ne se solidifie que dans un mélange d’acide carbonique solide et d’éther; la liqueur, plus légère que l’eau, se conserve irdéfiniment sans altération. Sa composition concorde assez bien avec celle d’une combinaison de deux molécules de chlorure de cyanogène avec une molécule d'acide prussique. Cependant sous beaucoup de rapports elle se comporte comme le ferait un simple mélange des deux corps. Ainsi un lavage répété à l’eau lui enlève des quantités croissantes d'acide prussique ; les densités de vapeur répondent également à un mélange ou au moins à une combinaison entièrement décomposée à l’état de vapeur. Un traitement au chlore en excès la convertit en 24 heures en chlorure de cyanogène solide Cy°Cl; le brome agit énergiquement, en donnant un mélange de bromure de cyanogène CyBr et de chlorure solide; enfin l’oxyde de mercure enlève tout l’acide cyanhydrique combiné ou mélangé en laissant du chlorure de cyanogène pur (CyCD), à l’état liquide, offrant les propriétés physiques données plus haut et bouillant à + 15°,5. (Wurtz, Journal de pharmacie et de chimie (3), t. XX, p. 14. — A. Naumann et E. Vogt. Berichte der deutschen chem. Gesellsch. 1870, p. 523). »

BROMURE. DE CYANOGÈNE.

C'AzBr. — Ce composé est analogue au chlorure de cyanogène ; il donne la même réaction avec l’ammoniaqne gazeuse. Pour l’obtenir, on verse une partie de brome sur deux parties de cyanure de mercure délayé dans une petite quantité d’eau, de manière à former une bouillie. Le mélange introduit dans une cornue tubulée est chauffé légè-

rement; lé bromure de cyanogène se sublime alors en petites aiguilles et vient se condenser dans un récipient refroidi. On l’obtient en longues aiguilles ou en cubes volumineux d’un très bel aspect. Il est soluble dans l'alcool et l'éther ; son odeur est pénétrante et dangereuse à respirer.

D’après Cahours et Hofmann lorsqu'on chauffe du brome avec du cyanure de mercure solide, mais non desséché, le bromure de cyanogène qui se forme se change rapidement en un produit amorphe, insoluble dans l’eau et l’alcool. Ce composé, qui peut encore s’obtenir en chauffant du bromure de cyanogène vers 135° dans de l’éther anhydre, semble être l’analogue du chlorure solide, c'est-à-dire un produit de polymérisation C$Az°Br*.

IODURE DE CYANOGÈNE.

C'AzI. — Si l’on enferme dans un flacon un mélange intime d’un équivalent de cyanure de mercure et de deux équivalents d’iode, on voit au bout de peu de temps le fond du flacon recouvert d'une poudre rouge d’iodure de mercure, tandis que les parois sont tapissées de longs prismes transparents d’iodure de cyanogène. Ce composé peu soluble dans l’eau, plus soluble dans l’alcool et l’éther, donne en présence des solutions alcalines portées à l’ébullition un mélange d’iodure et de cyanate.

C'AzI+2KOHO —KI+ C'AzO, KO +H'O?.

Il se forme en même temps un peu d’iodate et de cyanure.