CHAPITRE VII

Dérivés de la série cyanique appartenant plus particuliérement à la chimie biologique.

Nous avons réuni dans ce chapitre les corps qui se rattachent à la série cyanique par leurs produits de dédoublement et qui appartiennent en partie à la chimie biologique par leurs propriétés et leur mode de préparation.

CRÉATINE. — C* H° Az° O', Ce composé aété découvert par M. Chevreul en 1835.

Préparation. — On fait un extrait de viande très concentré, on l'étend d’eau, on le précipite par le sous-acétate de plomb et l’on filtre. Le liquide clair est traité par l’'hydrogène sulfuré, puis évaporé dans le vide et la solution concentrée ainsi obtenue est abandonnée à elle-même pendant plusieurs mois. Les petits cristaux qui se forment sont recueillis, lavés. séchés et purifiés par une nouvelle cristallisation dans l’eau.

Propriétés. — La créatine se présente en prismes rhomboïdaux obliques, limpides et brillants. Elle renferme à cet état de l’eau de cristallisation qu’elle perd quand on l'expose pendant un temps suffisant à la température de 400°. Elle devient alors opaque. Cette quantité d'eau de cristallisation s'élève à 12,17 0/0.

Sa saveur est amère etacre. Elle sedissout dans 75 par-

ties d’eau froide: elle est très soluble dans l'eau bouillante qui la laisse cristalliser par refroidissement sous forme de fines aiguilles brillantes et dures. Elle est peu soluble dans l'alcool absolu. L'éther et les autres dissolvants hydrocarbonés n’en dissolvent pas trace.

La créatine est sans action sur le tournesol. Sa solution aqueuse s’altère rapidement À l’air èn se couvrant de moi- Sissures qui prennent en peu de temps un complet développement.

Elle se décompose avec une grande facilité. L'action d’une température supérieure à 100°, surtout en présence de l’eau, suffit déjà pour la transformeren créatinine. En présence de l’eau de baryte à l'ébullition, elle fournit un mélange de sarcosine et d’urée (Liebig).

C* H° Az° Of + H? O0 — CH7 Az O! —+ C? H* Az° O0?

En même temps que ces deux produits, il se forme de l'acide carbonique, de l’ammoniaque et de la méthylbydantoïne.

‘ En présence des acides, la créatine donne de la créati nine en perdant H°O*.

C° H° Az? Ot — H? 0? — C*H’ Az O*

Lorsqu'on la fait bouillir en présence d'oxyde mercurique, elle fournit de l’oxalate de méthyluramine et du mercure métallique.

L'hypobromite de soude la décompooe entièrement à froid, tandis que le permanganate de potasse, à chaud, n'en dégage que le tiers de son azote. Le peroxyde de plomb la décompose très difficilement et seulement par une action prolongée à chaud,

Les solutions de créatine sont précipitées par le nitrate acide de mercure sous forme de flocons blancs.

L'azotate d'argent et le sublimé corrosif ne produisent seuls aucun précipité; mais en présence de la potasse, on obtient un précipité soluble dans un excès de potasse et peu de temps après, la liqueurse prend en une masse gélatineuse transparente, de telle sorte que l’on peut retourner le vase dans lequel se fait l'essai sans rien renverser. Cette réaction donnée par M. Engel comme caractéristique de la créatine réussit encore mieux avec l’azotate d'argent. Dans ces conditions, la masse gélatineuse se fluidifie immédiatement à chaud et après quelques heures à froid,

-Le chlorure de zinc en solution alcoolique ne précipite pes une solution de créatine absolument pure.Mais la présence d’une très petite quantité de créatinine détermine peu à peu la précipitation d’un chlorure double de zinc et de créatine (?) en même temps que celle du chlorure double dezinc et de créatinine. Les deux précipités présentent les mêmes caractères et l’on ne peutretirer du précipité total que de la créatinine. La présence de ce dernier corps semble entraîner, dans une solution de chlorure de zinc, la transformation de la créatine en créatinine (G. Pouchet).

Le chlorure decadmium donne également naissance àun composé double facilement soluble.

A l’ébullition la créatinedissout une certaine proportion d'oxyde de mercure. Dessaignes qui observa le premier ce caractère, n’a pas poussé plus loin ses recherches. M. Engel a étudié les composés métalliques de la créatine, créatine argentique et créatine mercurique, précipités blancs qu: se produisent comme il a été dit plus haut, en traitant par l’azotate d'argent ou le chlorure mercurique une solution froide de créatine et en ajoutant peu à peu de la potasse.

L'existence de ces combinaisons permet de fixer définitivement la fonction chimique de la créatine et de la consi=

dérer comme une amide. La façon dont elle se comporte du reste en présence des acides étendus appuie encore cette hypothèse.

Lorsqu'on abandonne dans le vide une solution de créatine en présence d’un acideétendu, on obtient des combinaisons salines très instables et à réaction fortement acide.

Synthèse. — La synthèse de la créatine a été effectuée en faisant réagir la cyanamide sur la sarcosine (Voihard). Baumann a préparé la créatine en substituant l’alanine à la sarcosine dans la réaction précédente. M. Griess a préparé une créatine aromatique et M. Engel la taurocréatine en faisant réagir la cyanamide sur lataurine.

Le grand nombre de composés qu’il est possible de former dans de telles conditions a fait donner le nom généririque de créatines à toute une classe de corps résultant de l’union des éléments de la cyanamide à ceux des divers glycocolles.

Formation.— La créatine est un des principes constitutifs normaux de l’organisme. On la trouve dans le liquide des muscles lisses et striés de tous les animaux, dansle liquide des faisceaux contractiles, la masse cérébrale, le tissu nerveux, le sang, le liquide amniotique et parfois aussi dans l’uriñne, problablement à la suite de l’hydratation de la créatinine. Elle existe dans ces divers milieux à

’état de dissolution, mais on ignore jusqu’à présent si c’est à l’état de combinaison saline.

Elle est bien un des produits de transformation du tissu musculaire puisque son excrétion parl’urine devientmaximum à la suite d’une nourriture exclusivement composée de viande. Chez l’homme à la suite d’un régime végétal ou chez les herbivores, la créatine ne se rencontre plus

dans l’urine. Nous devons dire que nous ne connaissons pas les termes intermédiaires de cette transformation, pas plus que les premiers produits de dédoublement delafibre musculaire destinés à produire ultérieurementla créatine, |

Dans son passage àtravers l'organisme, la créatine se transforme en créatinine et en urée. Le tissu rénal semble être le siège de cette métamorphose,

CRÉATININE.

La créatinine C'H7A7z°O?, a été découverte par Liebig dans l'urine (Ann. de chim.(3), t. XXIIT, p. 246). Ainsi que nous l'avons vu précédemment elle peut provenir de la creatine par élimination de H? O*.

Préparation. — On traite par une solution de chlorure ” decalcium contenant un excès de chaux, de l’urine évaporée au huitième de son volume. Lé liquide filtré est additionné de chlorure de zinc neutre. Le précipité qui s’est formé plusieurs jours après est porté à l’ébullition avec de l'hydrate d'oxyde de plomb. On filtre, on traite le liquide par le noir animal, on évapore à sec et l’on reprend le résidu par l’alcool qui laisse déposer la créatinine,

Propriétés. — A l’état pur, le créatinine se présente en parallélipipèdes obliques à base rhombe, incolores, brillants, d’une saveur alcaline et amère, non volatils. Ces cristaux sont à peu près insolubles dans l’éther, assez solubles dans l’alcool bouillant qui les laisse recristalliser en partie par le refroidissement, très solubles dans l'eau bouillante et solubles dans 11 parties et demie d’eau froide,

Cette solution bleuit fortement le papier rouge detournesol, déplace l’ammoniaque des sels ammoniacaux et forme avec les sels de cuivre des combinaisons doubles cristallisables, d’une belle couleur bleue.

En présence des acides, la créatinine forme des sels définis bien cristallisés.

Le chlorhydrate de créatinine que l'on obtient en prismes transparents ou en tables rhomboïdales fournit des sels doubles avec les chlorures d'or et de platine. Le chlorure double de platine et de créatinine se présente en aiguilles prismatiques rouge orangé, facilement solubles dans l’eau et moins solubles dans l'alcool. Le chlorure double d'or et de créatinine est soluble dans l’alcool et l'eau bouillante et moins soluble dans l'alcool. Le chlorure double d’or et de créatinine est soluble dans l’alcool et l’eau bouillante, mais difficilement soluble dans l’eau froide.

La combinaison formée par le chlorure de zinc et la créatinine C* H7 Az? O?Zn CI est une des plus importantes surtout au point analytique. Ce composé sert en effet à la determination qualitative et au dosage de la créatinine. Il est formé d'une masse d’aiguilles microscopiques groupées en petits granules ovoïdes que l’on obtient facilement en traitant une solution aqueuse moyennement concentrée de créatinine par une solution alcoolique sirupeuse de chlorure de zinc parfaitement neutre, Le chlorhydrate de créatinine (ainsi que les autres sels) ne précipite pas directe- - ment: on doit ajouter alors de l'acétate de soude pour obtenir la combinaison double citée plus haut.

Ce précipité a presque toujours une couleur jaunâtre ; il est résistant, craque sous la pression d’une baguette de verre et sa forme est caractéristique dela créatinine. 1l est très peu soluble dans l’eau froide et complètement insoluble dans l’alcool.

Moissan. 25

Onen isole la créatinine en le faisant bouillir avec. de l’eau en présence d’hydrate de plomb récemment précipité. La solution aqueuse filtrée est évaporée à sec au bain-marie, puis reprise par l’alcool à 95° bouillant, qui laissecristalliser par refroidissement la plus grande partie de la créatinine.

La créatinine abandonnée pendant un certain temps en solution aqueuse en présence d’un alcali (baryte, chaux, potasse, soude) fixe les éiéments de l’eau et se transforme partiellement ou en totalité en créatine. Le même phénonomène se produit quand on décompose le chlorure double de zincet de créatinine par le sulfhydrate d'ammoniaque.

Soumise à l’ébullition en présence des oxydants et particulièrement de l'oxyde de mercure, elle se transforme en méthylguanidine C? H? Az? (C?H° Az°) (Dessaignes).