CHAPITRE PREMIER
STRUCTURE DIPOLAIRE DES POLYMÈRES CELLULOSIQUES ET DES AGENTS DE SOLVATATION ÉTUDIÉS
1° Structure des esters nitriques el acéliques.
L'action de l'acide nitrique sur la cellulose correspond à une estérification d’oxhydriles alcooliques et non à une réaction de nitration. Le terme « nitrocellulose » est donc incorrect car il implique, pour ce
composé, une structure analogue à celle des dérivés nitrés des hydrocarbures organiques.
En collaboration avec H. Lenormant (87), au laboratoire de Recherches Physiques de la Sorbonne de M. Lecomte, nous avons tenté de préciser la structure des groupements esters des nitrates alcooliques. Nous rappellerons les résultats uniquement obtenus par la spectrographie dans l’infra-rouge dans la région de 5 à 8 y à l’aide d’un appareil à prisme de fluorine de pouvoir dispersif élevé, en se basant en particulier sur les analogies spectrographiques de différents composés oxyazotés et oxycarbonés pour lesquels les masses susceptibles d'entrer en vibration sont assez équivalentes.
a) Dérivés nitrés et sels métalliques d'acides carboxyliques. — Différentes études spectrales font admettre une résonance quantique entre les deux atomes d'oxygène liés à l'azote ou au carbone :
deg iests 5h nee »
NO No
Ces structures sont caractérisables toutes deux par deux bandes d'absorption assez rapprochées situées à :
7,20-7,00 6,50-6,30 y 1 380-1 {oo cm! et 1 538-1 587 cm!
(» sym.) (v antisym.)
ainsi que par une bande localisée à :
11,11h 900 cmt
(d ang.).
b) Nitrites et formiates organiques. — Les deux structures admises
R—O—N—O et R —0O 4 —O sont assez analogues si l’on considère que le groupement — CH a une masse voisine de celle de l'azote. En fait, les spectres d'absorption sont très voisins et montrent deux bandes assez éloignées situées vers :
8,65 pe (1) et à 6,00-5,80 u 1157 Cm 1 660-1 730 cm!
La bande située à 5,80 4, commune aux esters, acides, cétones et aldéhydes, traduit l'existence du radical DC = 0. La double liaison
— N — 0 serait alors responsable de la bande à 6,00 u alors que pour
(*} Résultats inédits communiqués aimablement par M. J. Lecomte.
SOLVATATION ET GONFLEMENT DES POLYMÈRES CELLULOSIQUES DD.
les hydrocarbures nitrés ou les sels d'acides ionisables, le phénomène de résonance supprime bien la double liaison — N = 0 ou Nc = O!
c) Mtrates organiques (nitrate de cellulose). — Trois types de structures ont été proposés pour les esters nitriques de formule brute
