R— 0 — NO

0 O 4 À DR —=<0 = N£< EDR OO SN O REO=N (1) Ko ( ). 0 = et (IP <=

L'hypothèse d’une nouvelle résonance quantique (1) émise par Pauling (88) d’après des études de diagrammes électroniques a servi de base aux calculs de Chedin (89), Lecomte et J.-P. Mathieu (90) d’après des déterminations de spectres Raman et infra-rouges.

La formule (11) a été envisagée par Staudinger (g1) d’après des mesures réfractométriques de Bruhl. Dans une étude également antérieure sur le pouvoir réducteur des nitrooxycelluloses, Vignon (92) semble avoir déjà suggéré une telle constitution peroxydique.

Le spectre que nous avons obtenu pour le nitrate de cellulose (à 12,15 0/0 N:) s’identifie parfaitement avec celui des nitrates alcooliques (93). En plus des bandes relatives aux fonctions CH, CH:, CH; (et OH pour l’ester cellulosique), la fonction oxyazotée révèle deux bandes très intenses localisées à :

5,97 v et à 7,80 u 1 675 cm1 1 283 cm—t

Le pouvoir de résolution de l'appareil utilisé est suffisant pour montrer que les spectres de ces composés sont totalement différents de ceux des dérivés nitrés vrais. On ne peut supposer d’autre part que les différences de fréquence des groupes nitriques sont attribuables à la présence d’un oxygène entre la fonction NO; et le radical hydrocarboné puisque d’une façon parallèle, les deux catégories de sels oxycarbonés de formule :

AE) /O(—) ra eo NO No

ont des spectres tout à fait comparables et en accord avec une résonance quantique entre les deux atomes d'oxygène.

La forme (1) R — 0 Fes est donc peu compatible avec les résul-

tats obtenus par la spectrographie dans l’infra-rouge

Par contre, la présence commune d’une bande vers 6,00 y. caractéristique du radical — N — O pour les nitrites et les nitrates organiques ne s'oppose pas aux deux formes :;

UD RO ON 0 et (IN) R—O—MT .

On remarque cependant que dans la forme (IJ) la double liaison —N—O est liée à une seule masse spectrographique au même titre que les nitrites ou les esters formiques :

[R—0—0|—N=0 Bandes à 7,80 et 6.

R—O-N=0 » 8,65 et 6 p.

ete ÿ =-0 » 8,65 et 5,80 u. H

SDÉCTAES D'ABORD ON Banane Sad oh ail HYDROCARBURES NITRÉS | ISHSDACIDES CARBOXYLIQUES