I. — ASSOCIATIONS SUPPOSÉES DU TYPE POLAIRE

19 Complexe nitrate de cellulose-acétone.

Ces associations font intervenir la fonction cétonique Sc = O et les

groupements nitriques — O — NO, du polymère cellulosique dans la proportion stæchiométrique d’un mol. d’acétone par groupe ester (Desmaroux, Mathieu (15)).

CG É ar :

2 rar A Bandes principales et fonctions (!)

£ 3,50 (M) 5.78(TF.A) 6,81(f.) 6,98(M) 7,29 (M) Acétone pure | “nr CO CH CH CH,

cellulose à OH libre CH 12,15 No 7579 TF-(L) (film 2/100mm.)| NO:

Nitrate de 2,80 (M) 3,50(M) 5,97 (TF.A) 6,83(f.) 6.99(M) 7.22 (F) NO CH CH CH,

{‘) f faible..…., M moyenne..., F forte..…., TF frès forte..…., A aiguë, L large.

Pour un collodion cellulosique à 20 0/0, on constate une superposition des deux spectres précédents. La bande — N —0O n'est donc pas perturbée par un excès d’acétone par rapport aux groupements nitriques. Il est techniquement difficile de réaliser le problème inverse qui consiste à complexer ces groupes polaires par une proportion de cétone inférieure au taux de solvatation admis. On remarque d’ailleurs que la

bande YC — O n’est plus observable dans un film imbibé d’acétone

et séché sous vide jusqu’à ce qu’il retienne 2,5 0/0 en poids de solvant.

20 Complexe nitrate de cellulose-camphre.

La difficulté précédente est écartée en réalisant des films, plastifiés par'une quantité de camphre inférieure à celle qui définit le composé d’addition (1 mol. par groupe C5) observé par différents auteurs,

6o P. CLÉMENT

Taszeau XVIII

3,5(M) 5,72(TF.A) 6,85(F) 7oo(f) 7,16(f) 7,24(f) CH >CO CH CH CH; 7:53 (M) 7,85 (M)

Camphre pur (courbe 1)

Celluloïdes Bande-NO Bande CO Observations 1 camphre 10 C4. 5,97 u Bande non repérable.

1 » 4 G. 5,97 5,78 Le Bande marquée par une inflexion (courbe 5).

I » 2 RCE 5,97 5,78 Bande marquée par une inflexion (courbe 4).

I » HAUT 5,97 5,75 Bande marquée par un (solvate)

minimum (courbe 3).

Les bandes du radical oxyazoté ne sont pas altérées. La fréquence du carbonyle est légèrement modifiée (Af — 38 cm‘), mais les conclusions ne peuvent être rigoureuses car les bandes d'absorption sont peu prononcées et leur pointage peut être perturbé par la contünuité de la forte bande nitrique à 6 &

(Big. 27).

3° Complexes nitrate de cellulose-phosphates organiques.

Aucune donnée bibliographique relative

\, 1675 1130 LB à la fréquence du groupe PP — O des esters

Fasou rnce> 1359 phosphoriques n’a été trouvée.

Fig. 27. Les spectres ne présentent apparemment aucune bande commune autre que celle des fonctions hydrocarbonées sauf une assez forte bande vers 7,80 u..

Pour des films plastifiés à raison de une molécule de phosphate triphénylique pour quatre groupes glucoses, le vibrateur — N — O n'est pas, à nouveau, perturbé par la solvatation.

SOLVATATION ET GONFLEMENT DES POLYMÈRES CELLULOSIQUES Gt

TaBzeau XIX

————— Phosphate 3,50(M) 6,51(f) 6,69(M) 6,8:1{f) 7ooff) 7,17(f) 7,77(FL) H

triphénylique CH G CH, PO (?) Phosphate 3,50 6,78 DE 83 tributylique CH 14 Fo (?)

oo,

En conclusion, les premiers résultats fournis dans ce domaine par la spectrographie infra-rouge sont peu concluants dans de telles conditions d’expérimentation, sans doute en raison des faibles énergies de liaisons mises en jeu dans les réactions de solvatation par orientation dipolaire.