II. — ASSOCIATIONS DU TYPE LIAISON HYDROGÈNE

Ces associations se développent entre un atome « donneur», porteur d’une paire libre d'électrons et un” atome d’hydrogène qui joue le rôle « d’accepteur » lorsqu'il est uni par covalence à un groupement qui lui confère un caractère électropositif. La coordination est assurée par effet de résonance et correspond à une énergie de cohésion relativement intense de 5 000 à 10 000 cal./mol.

Donneur Accepteur

Il existe de nombreux exemples de chélations intramoléculaires réalisées entre deux atomes d’une même molécule de structure favorable ainsi que des associations intermoléculaires entre deux molécules différentes.

Ce type de liaison est mis en évidence par les anomalies de propriétés physiques des mélanges intermoléculaires, par la diffraction de rayons X et par la spectrographie Raman ultra-violette et surtout infra-rouge.

Ce dernier procédé s'applique aux deux possibilités de liaisons :

a) Associations intramoléculaires. — La réaction de solvatation interne étant identique pour chacune des molécules étudiées, les bandes d'absorption des deux groupes actifs respectifs seront en totalité déplacées vers des longueurs d'ondes plus élevées.

b) Associations intermoléculaires. — Cette réaction d’addition ne peut être rigoureusement totale pour toutes les molécules en présence et les spectres sont caractérisés à la fois par une atténuation de chacune des bandes et par l'apparition d'une bande «de liaison » située vers des fréquences plus faibles.

En réalité, ces deux phénomènes coexistent et se traduisent par un simple déplacement de chacune des bandes d'absorption (fig. 28), lorsque le pouvoir de dispersion du spectrographe est faible.