CH,CI

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DILUTIONS MOLECULAIRES DE L'ACÉTONE .

Fig, 32. — Diminutions de fréquence du carbonyle par dilution dans des solvants à liaisons hydrogènes.

__e) Conséquences relatives aux polymères cellulosiques :

«) Nous avons pu vérifier l'hypothèse d’une liaison entre les groupements acétyles de l'acétate de cellulose et différents gélatinisants chlorés (Ile Partie, Chapitre Il) en constatant à nouveau un déplace-

ment de la bande ovit 760 cm! de l’acétylcellulose spectro-

graphiée sous forme de collodions homogènes et dilués. On doit donc admettre que l'accumulation des atomes de chlore confère à l’un des atomes d'hydrogène des hydrocarbures gélatinisants, une électropositivité qui favorise un couplage électronique avec l’atome d'oxygène des dipôles donneurs.

&) La forte intensité des liaisons DC —=0 > H — O, fait prévoir

qu’une telle association ACETYLCELLULOSE peut se réaliser entre :

o : 1) Les groupes esters " CH,CICU,OH :

EX À et les hydroxyles libres ce d’une ou plusieurs chaî- < £ nes acétocellulosiques.

A. ACETATE à 62 5 CH3CO2H 2) Une fonction alcool

(ou l'eau) et les groupes esters d'acides carboxyliques de la cellulose (propionates, acétate, butyrate, etc.).”°

3) Les hydroxyles

Fig. 33. — Liaison hydrogène accessibles et les grouentre l’acétylcellulose et un solvant chloré

ATEQATIONS DE FRÉQUENCES DE

DILUTIONS MOLECULAIDES DE L'ACETYLCELLULOSE

pes ÿC —O© des cétones

ou esters au cours du gonflement ou de la gélatinisation des dérivés cellulosiques. Indépendamment de l’hypothèse d’une liaison polaire entre la fonction carbonyle d’un solvant et les groupes esters du polymère, il semble que l’établissement d’une liaison hydrogène de la part des hydroxyles intervient dans l’abaissement de solubilité lorsque le taux d’estérification devient maximum.