II. — Quelques radicaux usuels

Avant de terminer cette introduction, il est bon de rappeler les résultats obtenus pour quelques radicaux très souvent rencontrés. Comme il a déjà été dit, dans la plupart des cas, nous pouvons considérer ces radicaux comme des points, dans l’ensemble de la molécule, et déterminer ainsi les fréquences fondamentales de cette dernière. Il faudra ajouter ensuite à ces fréquences, ainsi déterminées, les fréquences internes des radicaux, pour avoir les 3s-6 fréquences fondamentales de la molécule (3s-5 si la molécule est finéaire). Voyons donc, une fois pour toutes, quelles sont les fonda-

mentales internes des radicaux usuels : — CH?, — OH, — CH, = C = O0; etc.

CH?.— Comme pour tous les autres radicaux, les fonda-

mentales de ce groupement varient en fonction du reste de la molécule, tout en restant comprises entre certaines limites assez restreintes. On peut donc leur attribuer une valeur, surtout pour ce que Kohlrausch appelle le CH? normal (CH? compris entre deux autres radicaux CHP?). Les calculs faits suivant l'hypothèse des forces de valence, conduisent pour les trois fréquences de CH? aux valeurs

V,°2945 77 V-2854 77! Va= 1440 77!

v, étant la plus intense dans l'effet Raman. Cette dernière est celle qu'on appelle souvent la fréquence du C — H. Il faut

remarquer ici, que cette bande du CH, qui se trouve vers 3,9 & dans l’infrarouge, n’est pas simple. En effet, Brackett (1°) a pu dédoubler son harmonique située à 1,20 pu

On se rend compte que cette bande n’est pas la seule, caractérisant ledit groupement, mais qu'il faut lui ajouter la fréquence de déformation située vers 1 440 em.—1, c’està-dire vers 6,9-7,0 4, dans l’infrarouge.

L'angle au sommet du triangle isoscèle CH?, déduit du calcul, a bien la valeur qu'on peut attendre pour l'angle entre deux valences du carbone, de symétrie tétrahédrale.

; -OH. — Cette fréquence OH, très forte dans les spectres d'absorption infrarouges de l’eau et des alcools, se présente bien plus faiblement dans le spectre Raman. Elle se situe à 3,00 u, donc aux environs de 3 300 cm.7t. Dans le spectre Raman de l'eau, on trouve deux fréquences, qu'on peut situer approximativement à 3420 cm,—! et 3240 em.—! (Les mesures sont faites sur des bandes assez floues) La fréquence de déformation manque, mais doit se trouver entre 1 300 et 1400 cm.-t. Le calcul simple donne :