‹ Spectres Raman de monocristaux de sel de Seignette et de certains monophosphates alcalinsChapitre 20 sur 43 · DONNÉES SUR LES PHOSPHATES MONOPOTASSIQUE ET MONOAMMONIQUE · texte numérisé non relu

DONNÉES SUR LES PHOSPHATES MONOPOTASSIQUE ET MONOAMMONIQUE

1) Structure de PO,H,K.

L'étude aux rayons X de ce cristal a été effectuée par West (24). Les résultats de son travail sont les suivants :

Le groupe infini auquel le phosphate monopotassique appartientest Vd; il estisomorphe du groupe fini Vd = S;u. Rappelons que les éléments de la symétrie de ce groupe fini sont :

Un axe quaternaire de seconde espèce.

Deux axes binaires perpendiculaires situés dans le plan perpendiculaire à l’axe quaternaire. Il en résulte l'existence de deux plans de symétrie passant par l'axe quaternaire et les bissectrices des deux axes précédents.

Les axes cristallographiques sont OZ (axe quaternaire), OX et OY (parallèles aux axes binaires).

Si on appelle 4, b, c, les paramètres de la maille élémentaire telle que West la décrit, les translations primitives sont a SD: . [l'est donc possible de choisir une plus petite

maille de volume deux fois plus faible.

c = 6,97 À. Il en résulte qu'il existe # molécules PO, H, K par maille; la plus petite maille possible contient donc 2 molécules de phosphate de potassium.

Les paramètres de la maille ontles valeurs a = h = 7,43 A,

Il n'existe que deux ensembles de coordonnées fournissant 4 atomes par mailles. Ce sont :

West attribue l’ensemble (1) à P, l’ensemble (2) à K; cette attribution revient simplement à fixer le choix de l’origine de la maille élémentaire.

Les différents atomes d'oxygène (au nombre de 16) occupent

Fic. 20, — Structure de PO;H2K (extrait de Slater (25)).

une position générale. Les coordonnées des différents atomes sont données par :

De St 1 el 8 1 ya) (y) Gyn Gad) (an ps) G-wes+i)

(a+ : DT 5) (y ae : UN 1) et 8 autres groupes de

NÉ coordonnées obtenues en faisant subir aux précédents les

| se PES translations (5 5 5) ;

à x y 3 West indique que = — 0,0806 Se 0,144 =

Oo ©) ®@ :10NS POaHz

O 10NS K ou NH4

Fic. 21. — Maille de PO:H>2K du PO;:H2 (NH).

Les schémas ci-contre nous montrent clairement que tous les jons se déduisent par translation des 2 ions K situés en P et N, et des deux ions phosphales situés en A et E (fig. 21).

F1G. 22. — Projection sur le plan (010):

de quelques éléments de symétrie.

Le motif cristallin est donc constitué par N, P, À, E. La fig. 22 montre qu'ils sont deux à deux symétriques par rapport à l’axe binaire (0 1 0) passant par le point :

(0, ps):

Étade du groupement PO.

Envisageons, par exemple, le groupement PO, ayant son centre en À, origine des axes de coordonnées. Les 4 atomes d'oxygène 0,0, 0; O, qui entourent l'atome de phosphate situé en À se projettent sur le plan x, y, en a,b,c,d:; ces 4 points constituent un carré ; le côté à b fait avec l'axe Ay un

angle de 18°.

[ei

FiG. 23. — Projection du groupement PO; sur le plan xoy.

Les dimensions du système sont :

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