SONT PAR

Transposition de la métahydrazodiméthylaniline,

En parlant de la métahydrazodiméthylaniline, nous avons dit que ce corps se transpose très facilement en tetraméthyldiamidobenzidine et en bases isomères quand on le traite par des acides minéraux.

Pour cela il n'est pas nécessaire d'isoler préalablement la métahydrazodiméthylaniline. On peut ajouter de l'acide directement à la solution alcoolique de ce corps telle qu’elle résulte de la réduction de la métanitrodiméthylaniline.

Il est même avantageux de ne pas séparer cette solution du mélange de zinc et d'oxyde de zinc qu'elle contient, car la métahydrazodimethylaniline étant peu soluble dans l’alcool, il faudrait de nombreuses extractions avec des quantités relativement fortes d'alcool pour effectuer la séparation sans trop de pertes.

Or pendant ces extractions la hydrazodiméthylaniline aurait le temps de s’oxyder en partie à l’état d’azodiméthylaniline et il faudrait ajouter à l'acide destiné à effectuer la transposition une certaine quantité de sel d’étain pour réduire l’azodiméthylaniline.

Pour préparer la tetraméthyldiamidobenzidine on commence donc par faire de la hydrazodiméthylaniline tout à fait comme nous l'avons indiqué pour la préparation de l’azodiméthylaniline, puis, la réaction terminée, on ajoute au produit de la réaction 550 gr d’acide chlorhydrique pour la portion de 100 gr de nitrodiméthylaniline.

L’addition doit se faire en plusieurs fois pour éviter une réaction trop vive, mais cependant assez vite pour que l’hy- drazodiméthylaniline n'ait pas le temps de s’oxyder.

On chauffe encore pendant un quart d'heure, puis on refroidit et on verse la solution froide dans un litre d’ammoniaque.

La tetraméthyldiamidobenzidine se précipite en entrainant un peu d'oxyde de zinc, les diphénylines isomères et La diméthylmétaphénylènediamine restent dans les eaux-mères,

Nous verrons par la suite comment on peut les extraire.

La benzidine brute est recristallisée de l'alcool, elle est tout de suite presque pure. Pour l'avoir entièrement pure, on