RER EM TS HE
n’a qu'à la recristalliser d'un mélange de benzine et de ligroine, ou au besoin la purifier par le chlorhydrate (voir plus haut).
Le rendement en benzidine est de près de 60°, celui en bases solubles de près de 25° du rendement théorique en benzidine.
La tetraméthyldiamidobenzidine ainsi obtenue cristallise en belles aiguilles incolores fondant à 165,5 —166.
Elle est très peu soluble dans l’eau, peu dans la ligroine, assez dans l'alcool, très soluble dans la benzine.
L'analyse confirme la formule supposée :
o gr 2068 de base donnèrent 39 ccm d’N à 741 mm de pression
barométrique et 142.
oO gr 2040 de base donnèrent O gr 5321 de CO: et O gr 1493 de H20.
Trouvé Calculé pour Cie Hez Ni Ca71 1306 7, TI0/0 H 8,179/0 8,149/0 N'.21,141,/0 20,741/0
L’acide nitreux la transforme en une espèce de brun de Bismark, c’est là une réaction caractéristique pour cette base, car, quand on ajoute une goutte d’une solution de nitrite de soude à une solution acide d'un sel de la base, on voit apparaître une coloration violette intense qui passe assez rapidement au brun jaunâtre.
Ce brun de Bismarck se forme même quand on travaille en solution très acide; dès que la quantité de nitrite dépasse la proportion d’une molécule il y a un fort dégagement d'azote. Il ne paraît pas possible de diazoter la base.
Quand on fait tomber goutte à goutte la quantité théorique d’une solution de nitrite de soude dans une solution bouillante et très acide du sulfate de la base, on obtient un corps qui, d'après toutes ses propriétés, paraît être le diphénole correspondant.
PA s LS HO < - e Le OH
PRATAQ Mere.
Ce corps est soluble dans les alcalis, très peu soluble dans tous les autres dissolvants et n’a aucune tendance à cristalliser, bien qu'il ne soit pas goudronneux.
Traité par de l'acide nitreux, il se transforme en un dérivé nitrosé vert.
Le rendement étant fort mauvais et le corps peu engageant je n’en ai pas poursuivi l'étude,
La tetraméthyldiamidobenzidine se copule avec des dérivés diazoiques en donnant deux séries de nouveaux colorants dont nous nous occuperons par la suite.
En traitant la base par de l’anhydride acétique, on obtient un corps jaune fusible au-dessous de 100°, un peu soluble dans l’eau, soluble dans lalcool, pour ainsi dire insoluble dans la benzine et rebelle à toute cristallisation.
Un essai de condensation avec le tetraméthyldiamidobenzhydrol ne donna pas de résultat positif.
Le chlorhydrate de nitrosodiméthylaniline réagit avec la base en donnant un colorant vert qui, quand on le chauffe, donne un nouveau colorant violet dont je parlerai dans la suite.
Par méthylation de la base on obtient, selon les conditions, toute une série de corps différents sur lesquels je reviendrai plus tard.
La tetraméthyldiamidobenzidine se dissout facilement dans les acides en donnant des sels.
Le chlorhydrate Cic H22 N1 - 4 H CI,
préparé en dissolvant la base dans un léger excès d'acide chlorhydrique concentré et en précipitant le sel formé par de l'alcool et de l'éther, cristallise en fines aiguilles incolores groupées en touffes.
Il est très soluble dans l’eau, peu dans lalcool.
En additionnant une solution de ce sel de chlorure de platine, on n'observe d’abord aucun précipité, peu à peu il se forme un précipité jaune verdâtre qui paraît être décomposé
par le lavage.
EVE DdeE
o gr 8915 de sel donnèrent 1 gr 2369 Ag Cl Trouvé Calculé pour Cie H2o Ni + 4 H CI CI 34,32°/0 ; 34,13°/0 Bromhydrate Cie Hz N4 - 4 H Br Préparé comme le chlorhydrate. Prismes incolores, très solubles dans l’eau, peu dans l'alcool.
o gr 7115 de sel donnèrent o gr 8950 de Ag Br Trouvé Calculé pour Cie He N4 : 4 H Br Br 53,52°/0 53,87°/0 Sulfate Cic H2o Na - 2 H2 SO:
On dissout la base dans de l'alcool, on y ajoute un léger excès d'acide sulfurique concentré et on précipite le sel obtenu par de l'éther.
Petits cristaux incolores, extrèmement solubles dans l’eau, peu dans lalcool.
Trouvé Calculé pour Cie H2e Na + 2 H> SO:
SO: 42% 10/0 42,06°/o
L’oxalate est également extrêmement soluble dans l’eau et très soluble dans l'alcool, de sorte qu'il est difficile de le séparer de l'acide oxalique en excès.
Diphénylines.
En réduisant de l’azobenzol Schultz et Schmidt (Ann. 207, 330) ont obtenu la diphényline à côté de benzidine et d’aniline.
| NE NH
| \ 74 NN K > à | | | | Xe | | | | N | \ Î | \ | | NH " \ É N Ke TAN | NE | | | | | \ / | | NS / NS / / NI
Asobenzol Bensidine Diphényline Ariline
Le Rnb
Lors de la réduction de la métaazodiméthylaniline, il pourrait par conséquent se former, à côté de la benzidine que je viens de décrire et de diméthylmétaphénylènediamine deux diphénylines isomères:
7 \ NIE Ni NH2 6 N(CHs)2 DU 7 > / NC | RES | f N(CH3)2
| | | | | Nos | N(CH3 | |
