PRÉPARATION DU PHÉNATE DE SODIUM

La réaction de double décomposition entre l’éthylate de sodium et le phénol est-elle instantanée ? ou au contraire, faut-il un certain temps avant qu’elle soit complète ? ce résidu que nous obtenons n’est-il pas dû à ce que tout le phénol n'aurait pas passé entièrement à l’état de phénate ? autant de questions que nous allons essayer de résoudre.

Dans les essais n° 2, n° 8, n° 4, n° 5 et n° 6 nous opérons toujours suivant la technique générale exposée au début de ce chapitre ; nous travaillons toujours sur 1/4 de molécule et nous ne faisons varier que le temps de chauffe après addition du phénol.

Essai n° 2.

— temps de chauffe après addition du phénol=15 mites.

— temps de chauffe après addition du dibromopropène=—15 minutes.

Nous obtenons: 41 grs de produit pur. Rendement= 77%.

Essai n° 5.

— temps de chauffe après addition du phénol=60 minutes.

— temps de chauffe après addition du dibromopropène—15 minutes.

Nous obtenons : 48 grs de produit pur. Rendement—81%

Essai n° 4.

— temps de chauffe après addition du phénol=15 minutes.

Vars

— temps de chauffe après addition du dibromopropène=—15 minutes.

Nous obtenons : 41 grs de produit pur. Rendement 77%.

Essai n° 5.

— temps de chauffe après addition du phénol—60 minutes.

— temps de chauffe après addition du dibromopropène—15 minutes.

Nous obtenons : 42 grs de produit pur. Rendement —79%.

Essai n° 6.

— temps de chauffe après addition du phénol=—30 minutes.

— temps de chauffe après addition du dibromopropène—15 minutes.

Nous obtenons : 42 grs de produit pur. Rendement—79%.

La quantité de phénol récupéré a . été sensiblement la même dans chacun de ces essais, le rendement le plus intéressant a donc été obtenu avec un temps de chauffe de 30 minutes, temps que nous sommes amenés en conséquence à employer par la suite ; il apparaît ainsi évident que la réaction de double décomposition entre l’éthylate

de sodium et le phénol n’est pas instantanée.

Essai n° 7.

Nous avons opéré, cette fois-ci, à partir du phénate de sodium sec préparé d’après la technique suivante :

Dans un creuset de cuivre, on introduit 10 grs (1/4 de molécule) de soude caustique pure et 15 cc. d’eau ; la soude se dissout rapidement ; on ajoute ensuite 23,5 grs (1/4 de molécule) de phénol ordinaire bien pulvérisé, et on chauffe légèrement en agitant constamment. Il se

forme bientôt à la surface du liquide une pellicule ; on agite alors encore plus rapidement de manière à accélérer l’évaporation de l’eau et à éviter que la masse ne se colle aux parois.

Au bout de trois quarts d’heure environ l’évaporation est terminée, et la masse se détache d’elle même du creuset ; après une pulvérisation grossière, on porte à létuve à 130° pendant une heure. Le phénate de sodium est rigoureusement sec, on le pulvérise finement au mortier et on le passe au tamis.

Dans un ballon de 1.000 cc. muni d’un réfrigérant ascendant, on fait couler goutte à goutte 50 grs (1/4 de molécule) de 2.3 dibromopropène sur ce phénate de sodium en poudre, tout en chauffant au bain d’huile vers 1109 ; Ja réaction démarre bientôt violemment, on enlève alors le bain d’huile quelques instants. Le bromure de sodium formé se dépose au fond du ballon, tandis que surnage une huile rougeâtre.

Après dissolution du bromure dans l’eau, extraction à l’éther, lavage à la soude, on distille et on obtient :

15 grs. de produit pur. Rendement—28%.

Essai n° 8.

Nous avons opéré cette fois-ci au sein du toluène, le phénate de sodium étant obtenu exactement de la même façon. Les proportions étaient identiques ; nous avons chauffé le bain d’huile vers 1309 et le toluène a été entraîné à la vapeur d’eau, nous avons obtenu :

21 grs de produit pur. Rendement—39%.

Concluons donc de ces deux derniers essais que le rendement obtenu lors de la condensation du 2.3 dibromopropène avec du phénate de sodium solide est très inférieur à celui que l’on obtient avec du phénate de sodium en solution alcoolique ; d’autre part, la première manière

d'opérer, présente le double inconvénient d’être plus longue et plus compliquée que la seconde.