CONDENSATION PROPREMENT DITE

Essai n° 9.

Le phénate de sodium étant préparé à partir de l’éthylate de sodium suivant la méthode indiquée au début de ce chapitre, est introduit dans une boule à brôme ; on le fait couler goutte à goutte sur 50 grs (1/4 de molécule) de 2.3 dibromopropène dissous dans 50 cc. d’alcool absolu.

L’addition dure environ 1/2 heure ; on chauffe ensuite encore 1/2 heure au bain d’huile vers 130° puis on entraîne lPalcool à la vapeur, on extrait, on décante, on lave et on distille, on obtient ainsi :

42 grs de produit pur. Rendement—79%.

Essai n° 10.

Excès de 2.3 dibromopropène :

Le résidu de phénol que nous obtenons à chaque condensation serait-il dû à ce qu’il n’y aurait pas une quantité suffisante de 2.3 dibromopropène ?

Nous avons donc fait cet essai en laissant couler goutte à goutte : 50 grs +5 grs (1/4 de molécule +1/10 de la quantité théorique) de 2.3 dibromopropène sur 1/4 de molécule de phénate de sodium en solution alcoolique dans l’espoir d’obtenir un rendement (calculé à partir du phénol) assez supérieur aux précédents ; or, nous n’avons recueilli que :

48 grs de produit pur. Rendement —81%,.

Mais d’autre part, en plus de la quantité habituelle, nous avons récupéré de 3 à 4 grs de 2.3 dibromopropène. Done un excès de 2.3 dibromopropène n’augmente le rendement que dans des proportions insignifiantes.

Essai n° 11.

Emploi d’un agitateur.

Les soubresauts obtenus lors de la condensation et surtout pendant les 10 minutes de chauffe qui suivent, sont si violents (le Br Na qui se dépose au fond du ballon a une densité assez élevée), qu’il nous est arrivé assez souvent d’avoir des bouchons arrachés, ou bien des projections de liquide par l’extrémité supérieure du réfrigérant, ce qui nous obligeait à arrêter la chauffe presque immédiatement après la fin de l’addition du 2.3 dibromopropène.

Pour parer à cet inconvénient nous avons essayé d’employer un agitateur mécanique pour racler le fond du ballon, afin d’éviter les soubresauts si violents et permettre de continuer la chauffe.

En opérant sur 1/4 de molécule dans un ballon à trois tubulures, nous avons pu chauffer au bain d’huile vers 1309 pendant une durée d’une heure à partir de l’addition des dernières gouttes de 2.3 dibromopropène sans être gêné par une ébullition trop violente et nous avons ainsi obtenu :

43 grs de produit pur. Rendement —81%.

Ainsi l’agitateur mécanique qui complique sérieusement le montage, permet bien d’éviter les soubresauts violents, mais sans améliorer sensiblement le rendement.

De ces divers essais, il résulte que la technique employée par M. BERT (1) pour la préparation des oxydes d’aryle et de 6 chlorallyle est celle qui s’est montrée également la meilleure pour la préparation des éthers-oxydes mixtes d’aryle et d’x bromallyle.

Le temps de chauffage de 30 minutes après l’addition du phénol est celui qui a donné les meilleurs résultats ; il nous a été impossible d'éviter la formation d’un résidu de phénol et par suite le rendement n’a jamais été supérieur à 80%.

(1) L. BerT : C.R. Ac. Sc. t. 192, p. 1565.