CHAPITRE X. — POUDRES A BASE D* AZOTATES

par sa stabilité, par son aptitude à former des hydrates et mt^ine des dissolutions distinctes de celles du bisulfite normal, enfin par sa décomposition pyrogénée.

En effet, le bisulOte normal, récemment préparé en solutions étenduesy par la saturation dusulCte neutre au moyen de l'acide sulfureux, ne tarde pas à changer d'état dans la liqueur même ; ils se déshydrate et devient métasulfite, en dégageant -H2c«»,6; circonstance qui explique la prépondérance du métasulfite et sa formation définitive dans les dissolutions.

La potasse dissoute ramène d'ailleurs le métasulfite à l'état de sulfite neutre.

Sans insister davantage ici sur les caractères des métasulfites, je me bornerai à signaler l'action qu'il éprouve de la part de la chaleur, comme rentrant dans le cadre du présent Ouvrage.

4. Décomposition pyrogénée du métasulfite. — L'action de la chaleur constitue l'un des caractères les plus frappants du métasulfite de potasse. En effet, le métasulfite sec ne perd pas d'acide sulfureux, même à i5o°.

Si on le porte vers le rouge sombre, il dégage cependant de l'acide sulfureux, mais sans régénérer une dose corrélative de sulfite neutre, et même en se changeant nettement et entièrement en sulfate de potasse et soufre sublimé, lorsque la réaction est bien ménafirée

2S^0»Kzrz2S0*K-hS0«-hS.

J'ai vérifié cette équation par des mesures exactes. Celles-ci sont caractéristiques. En effet, il se dégage de l'acide sulfureux : le volume de ce gaz indiqué par la formule précédente doit être la moi-tié de celui qui répondrait à la réaction normale d'un bisulfite, tel

c[ue

S»0«K = SO»K-f-SO».

Le sulfite neutre devrait se détruire d'ailleurs à son tour en sulfate et sulfure.

Or, j'ai vérifié, en opérant dans un espace très étroit, rempli d'azote sec, avec un échauffement progressif et en recueillant à mesure les gaz, afin d'en empêcher les réactions ultérieures sur les sels restants :

I* Que le volume du gaz sulfureux est précisément la moitié du volume exigé par la seconde formule (bisulfite normal);

2* Que le sel résidu est constitué par du sulfate à peu près pur, n'exerçant qu'une action insignifiante sur une solution d'iode.

278 LiyR£ m. — FORCE DES MATIÈBES EXPLOSIVES EN PABTICtLlER.

La Iransformation n'est tout à fait nette que si le métasulfite est chauffé seul. Dans un courant d'un gaz inerte, tel que l'azote, ou môme dans un espace considérable rempli de ce gaz, le métasulOtc commence à se dissocier en acide sulfureux, qui est entraîné, et sulfite neutre, qui fournit ensuite une certaine dose de sulfure. Mais ces complications peuvent être écartées, en opérant comme il a été dit.

Ces réactions, je le répète, caractérisent très nettement le métasulfite.

§ 4. — Décomposition pyrogénée des hyposoUites alcalins.

1. Lors d'une discussion qui s'est élevée, il y a quelques années, sur la composition des produits de l'explosion de la poudre, j'ai établi que l'hyposulfite de potasse, accusé par les analyses anciennes jusqu'à la dose de 34 centièmes, ne préexiste pas en réalité, à dose sensible, parmi ces produits; il est introduit pendant les manipulations analytiques. Cette démonstration repose sur le fait que l'hyposulfite de potasse se trouve entièrement détruit au voisinage de 5oo°, température bien inférieure à celle de l'explosion de la poudre. Elle a été acceptée finalement, non sans contestalions au début, par MM. Noble et Abel^ à la suite des expérience^ de M. Debus, qui a constaté que l'hyposulfite trouvé dans les analyses résultait de l'emploi de l'oxyde de cuivre pour éliminer les polysulfures alcalins.

J'ai fait, depuis, la même constatation avec l'oxyde de zinc. Cet oxyde, agissant sur le polysulfure de potassium, m'a fourni, à côté du sulfure de zinc, de l'hyposulfite, du sulfate et de l'hyposulfate; la proportion relative du soufre contenu dans ces trois derniers corps étant 11, 18 et 8 dans une expérience. La présence de l'hyposulfate, en particulier, avait échappé jusqu'ici; il est probable que ce corps se produit également avec l'oxyde de cuivre. Il prend môme naissance, quoique en petite quantité, lorsqu'on détruit le polysulfure par l'acétate de zinc.

2. Ces faits étant acquis, il m'a paru utile de préciser davantage les températures de décomposition des hyposulfites alcalins. Les expériences ont été faites sur des sels desséchés d'une manière progressive, d'abord dans le vide, puis à i5o«, conditions dans lesquelles ils n'éprouvent aucune altération.

Si on les porte brus(iuement vers 200% au contraire, ils éprou-