LIVRE II. — THERXOCHIMIE DES COMPOSÉS EXPLOSIFS

Mais le diazobenzol libre lui-même est un corps liquide, trop mal défini pour que nous ayons cru pouvoir l'étudier.

Quoi qu'il en soit, de tels chiflFres négatifs répondent très clairement aux propriétés explosives si caractérisées du composé.

La décomposition de l'azotate de diazobenzol sous l'influence de l'eau, avec régénération de phénol dissous et d'acide azotique étendu :

C"H*AzSAzO«H-hIPO«4-eau = C'»H«0*-f-Az»-hAzO«H[étendu,

dégage : -h loS^^^i.

9. Chaleur de détonation. — Nous désignons par là la chaleur dégagée par l'explosion pure et simple de l'azotate de diazobenzol, explosion qui donne lieu à des produits complexes.

On a opéré cette explosion au sein d'une atmosphère d'azote, dans une bombe d'acier doublée de platine : le feu était communiqué par l'ignition galvanique d'un fil fin de platine. L'azotate était placé dans une petite cartouche d'étain et suspendu au centre de la bombe, de façon à éviter les actions locales, dues au contact des parois.

On a trouvé (deux expériences faites sur i8%6oo) : 688^*^9 et 686^**, 6 ; en moyenne : 687^»», 7 par kilogramme; ou 687«»»,7 par I*^ Cela fait pour un équivalent 1676'" : h- ii4^»*,8, à volume constant.

10. Le volume des gaz produits (volume réduit) était 81 5»*', 7 et 820^i',o; en moyenne 8 17"*, 8 par kilogramme; ou i36**S6 par équivalent (167B'').

11. Ces gaz ont offert la composition suivante, dans les conditions de nos expériences, qui étaient celles d'une faible densitt* de chargement :

C^AzH... 3,2,

Az 18,3

On peut remarquer que, dans cette décomposition explosive : !• Il se forme une dose considérable d'acide cyanhydrique.

soit

pour

CBAPITRE X. — COVPOSÉS DIAZOIQUES. — AZOTATE DE DIAZOBENZOL. 3g

2* La letalité de l'oxygène, à un centième près, se retrouve sous forme d'oxyde de carbone ; c'est-à-dire que le carbone prend tout Toxygène et qu'il ne se forme pas d'eau en quantité sensible dans la détonation.

3® Les trois quarts de l'azote seulement se dégagent à l'état libre, un quinzième à l'état d'acide cyanhydrique. Le surplus demeure confiné dans les produits charbonneux de l'explosion : une fraction, la cinquième partie environ du surplus de l'azote, s'y trouve condensée sous forme d'ammoniaque, comme il sera dit plus loin ; mais, tout compte fait, la majeure partie (un demi-équivalent environ) demeure unie au charbon, sous la forme d'un composé azoté fixe et spécial.

4* L'hydrogène libre atteint presque trois équivalents et demi, sur les cinq équivalents que renfermait la matière; un demi-équivalent forme du gaz des marais; un demi-équivalent forme do l'ammoniaque et de l'acide cyanhydrique, et un demi-équivalent environ demeure uni au charbon.

5* La moitié du carbone, exactement, forme de l'oxyde de carbone. Un neuvième du surplus concourt à former l'acide cyanhydrique et le formène.

6* Le résidu solide renferme près de la moitié ( J) du poids du carl)one. Un neuvième du surplus entre dans l'acide et le formène. La composition brute du résidu n'est pas fort éloignée des rapports C*®H*Az' : c'est donc un charbon riche en azote et en hydrogène, combinés sous forme de corps condensés et polymérisés de Tordre du paracyanogène.

7*» Les gaz produits contiennent, d'après le calcul des analyses précédentes : 75,9 pour 100 du poids de la matière. L'expérience directe, faite par différence, c'est-à-dire d'après la perte de poids de l'appareil, observée en donnant une libre issue aux gaz après l'explosion, a donné 76,6.

S^ Le résidu solide pèse dès lors 24, i centièmes. Il se présente sous la forme d'un charbon réduit en poussière impalpable, très volumineux, à odeur ammoniacale.

L'ammoniaque libre a été dosée à froid dans ce résidu par le procédé Schlœsing; elle représentait oR^oii par gramme d'explosif. Dans les gaz eux-mêmes, on a trouvé : o«', 00042 d'ammoniaque.

4o LIVRE II. — THERMOCHIMIE DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.

12. Le Tableau suivantrésumeces résultats, rapportés à looo parties en poids :

/ libre i^9?7 )

. 1 sous forme de Cy H 16,7 > 2i5,5 )

Azote ' . , [ f -'

i » AzH' 9>2 ) > 2Di,a

' combiné dans le charbon 35,6 )

Oxygène sous forme de CO 287,6

libre 20,5 \

sous forme de C* H* 3,2 f ^

Hydrogène. . . ' » CyH 1,21 ^'^|

combiné dans le charbon 3,o ]

i sous forme de CO 2j5,8 1

f. , \ » CyH i4,3 > 23a, 6 )

Carbone < ^ ^\ [ ^' \ .«

( sous forme de mat. Vwe. . 23o,3 )

Produits gazeux 7^>7 l

Résidu 23o, 3 i '

Le nombre 769,7 l'emporte sur le poids de gaz donné plus haut (708,6), parce qu'il comprend en plus Tammoniaque.

13. Equation de décomposition. — On voit, d'après ce Tableau et d'après la discussion présentée à l'occasion de l'étude des gaz, que, si l'on néglige les perturbations dues aux formations secondaires (acide cyanhydrique, ammoniaque, formène), la réaction principale se réduit à la suivante :

Q^ H* AzS AzO« H ==: 6 CO -f- 6 C -h 5 H -h 3 Az.

Dans la réalité, un dixième environ du carbone non combiné avec l'oxygène demeure uni à l'hydrogène et à l'azote, sous la forme gazeuse, en constituant du formène et de l'acide cyanhydrique. Un tiers de l'hydrogène concourt à former ces mômes gaz, ainsi que l'ammoniaque et des composés fixes. Enfin un quart de l'azote concourt à former de l'ammoniaque, de l'acide cyanhvdrique et un charbon azoté.

V*, La décomposition pure et simple de l'azotate de diazobenzol en oxyde de carbone et éléments libres

6 CO H- 6 C ( diamant) -h H» 4- Az»

aurait dû dégager : 4- 201 ^«^ 6, à pression constante; c'est-à-dire