Substitution du chlore au cyanogène et formation du chlo
70 LIVRE H. — THBR»OC01MfB DBS COXPOSfiS EXPLOSIFS.
rure de cyanogène. — La substitution simple du cyanogène gazeux par le chlore gazeux, vis-à-vis du mercure,
Cy Hg solide -h Cl gaz — HgCl solide + Cy gaz,
soit en prenant les sels dans Tétat solide, soit dans Tétat dissous (les chaleurs des dissolutions des deux sels sont les mêmes), dégagerait 1-1-19,4.
En fait, cette substitution est accompagnée par une formation simultanée de chlorure de cyanogène :
CyHgsolide-hCP — HgCl solide-hCyCl (gaz), dégage: -h 21, 3.
Le chlorure de cyanogène supposé liquide : -h 29,6.
Tous les corps étant dissous, sauf le chlore, il faudrait ajouter à ce chiffre la chaleur de dissolution du chlorure de cyanogène.
En fait, j'ai mesuré la chaleur dégagée dans celte réaction, tous les corps étant dissous, sauf le chlore, et j'ai trouvé, le chlorure de cyanogène restant également dissous : 4- 27,5. Ce chiffre semble indiquer que la chaleur de dissolution du gaz chlorure de cyanogène est fort voisine de sa chaleur de liquéfaction, comme on pouvait s'y attendre.
Malheureusement l'action n'est pas instantanée; ce qui diminue la certitude des évaluations et permet de redouter quelque complication, attribuable aux réactions secondaires du chlore sur l'eau.
6. Déplacements réciproques des acides chlorhydrique et cyanhydrique. — D'après les observations exposées plus haut, la formation du cyanure de mercure diss.ous, au moyen de Tacide dissous et de l'oxyde de mercure précipité, dégage -h i ^j!\'^y c'est-à-dire -4-6,02 de plus que celle du chlorure de mercure (-1-9,46); le même écart existe pour les sels solides, toujours à partir de? hydracides étendus. Ceux-ci étant monobasiques et à fonction unique, l'inégalité thermique que je viens de signaler indique que l'acide cyanhydrique étendu doit déplacer entièrement l'acide chlorhydrique uni à l'oxyde de mercure.
Voici une expérience qui confirme pleinement cette prévision :
HgCy (i'*i = i6«0-+-HCl (i*i = 4"M-Ho,o ) M — M, = -h5,9,
HgCl (i*i=:i6"*)-hHCy(j^ — 4"*)-^5,9| calculé : M- 6,0.
La réaction est d'autant plus remarquable, que, d'après mes observations thermiques, l'acide chlorhydrique étendu déplace complètement l'acide cyanhydrique dans le cyanure de potassium
