CHAPITRE XIII. — OXY9EL9 DU CHLORE. III

7. J'ai mesuré la chaleur dégagée par l'union de l'acide perchlorlque avec diverses bases^ à iS*»,

CIO'» II (i^ = 6»i') -h NaO (i*q = 6»') dégage -i- i4,25

» -+-2«NaO H- 0,07

C10MI(i^=:6"»)-+-BaO(i*^ = 6»') 4-i4,47

» -h 2«BaO -f- o,c8

CIO'H (i*^ = ô'i^ -i- AzH' (i*«i — 4»it) 4-12,90

» -+- 2«AzH' -+- 0,00

La potasse dégage la même quantité de chaleur que la soude; mais les solutions de potasse ont été prises deux fois aussi étendues, aQn d'éviter la précipitation du perchlorate.

Ajoutons ici la chaleur de dissolution des perchlorates :

CIO'K 4- eau, absorbe —12,1

ClO'Na vers 100° — 3,5

ClO'Ba vers 100° — 0,9

ClO'AzHS à 200 — 6,36

8. Examinons maintenant la chaleur de formation de l'acide perchlorique et des perchlorates depuis leurs éléments.

Nous avons détrerminé la chaleur de formation du perchlorate de potasse, M. Vieille et moi, en mélangeant ce corps dans une proportion exactement équivalente avec une matière combustible, explosive par elle-même et dès lors susceptible de donner lieu à une réaction instantanée, telle que le picrate de potasse et le picrate d'ammoniaque. Cette même matière étant brûlée d'autre part par l'oxygène libre, la différence entre les deux quantités de chaleur mesurées représente l'excès de la chaleur développée par la réaction de l'oxygène libre, sur la chaleur développée par la réaction de l'oxygène combiné; c'est-à-dire la chaleur (absorbée ou dégagée) par la décomposition du perchlorate de potasse en oxygène libre et chlorure de potassium

CIO'K solide =KCI solide -hO».

Cette quantité résulte ainsi de deux données expérimentales seulement; elle est indépendante des chaleurs de combustion du potassium, du carbone, de l'hydrogène, comme de la chaleur de chloruration du potassium.

On a vérifié chaque fois que le poids du chlorure de potassium formé (transformé en chlorure d'argent) était à -^ près celui qui répondait à la décomposition complète du perchlorate. La combustion du picrate, au contraire, n'a pas été trouvée complète, lors

lia LIVRE H. — THEaMOCHlMIB DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.

des essais, faits dans une atmosphère d'azote, un certain déGcit ayant été observé sur l'acide carbonique; déficit représenté par le charbon libre et l'oxyde de carbone (*). C'est pourquoi nous avons cru devoir opérer dans une atmosphère d'oxygène, qui complète la combustion, ainsi que nous l'avons vérifié par le dosage de l'acide carbonique.

Trois séries d'expériences ont été exécutées : avec le picrate de potasse, avec le picrate d'ammoniaque et avec l'acide picrique. Mais les deux premières séries ont seules donné des résultats satisfaîsantS) la combustion de l'acide picrique n'ayant jamais été totale, probablement à cause d'une certaine volatilité de ce corps.

Les nombres obtenus avec le picrate de potasse brûlé, d'une pari par l'oxygène pur, d'autre part par le perchlorate, diffèrent de

— 8C"*,6; les nombres obtenus avec le picrate d'ammoniaque, de

— 6^*',5; résultats aussi concordants qu'on pouvait l'espérer pour des valeurs qui représentent la différence de nombres beaucoup plus grands. Nous adopterons la moyenne : — 7^*, 5, comme répondant à la réaction

Cl O'K solide =z= KCl solide -h 0" gaz.

Cette décomposition, exécutée à la température ordinaire, absorberait donc de la chaleur; contrairement à ce qui arrive par la décomposition du chlorate de potasse, qui dégage 4-n^*^o.

Depuis les éléments, il est facile de calculer la chaleur de formation du perchlorate de potasse, en admettant que celle du chlorure de potassium :

K -f- Cl =:: KCl solide, dégage -+- io5c-»,o

Cl -f- 0» 4- K zzz Cl 0»K solide, dégage 4- 1 12^-', 5

De ce chiffre et des données précédentes, il résulte que :

Cl-hO'-i-H = C10'H liquide pur, dégage 4-19,1

Cl -h 0» 4- H 4- eau = CIO'H étendu 4- 89, 3.>

Cl 4- 0*4- K =iC10*K solide : 4-ii2,5; dissous 4- 100,.^

Cl 4- 0*4-Na = C10'Nasolide 4-100,2; dissous 4- 96,7

Cl4-0«4-H*4-Azz=:C10»H,AzH»solide. 4- 79,7; dissous 4-73,3 C10«K solide 4- 0* = C10»K solide 4-17,9

(') Une fraction correspondante de Toxygène du perchlorate devient libre, par suite de la décomposition simultanée de ce sel, mais ceci ne change rien au calcul. Rappelons en outre que la combustion du picrate de potasse transforme la potasse en bicarbonate, comme nous l'avons vérifié.