CHAPITRE XIII. — OXYSBLS DU CHLORE
ci-dessus, dégage beaucoup moins de chaleur que celle du sulfate (-i-71,1 corps anhydres; h- 40,7 corps hydratés) et de Tazotate de potasse (4-64,2 corps anhydres, -4- 42,6 corps hydratés). Elle surpasse au contraire notablement celle des sels organiques monobasiques, tels que Tacétate ( 4- 55, i corps anhydres; 4-21^9 corps hydratés). Mais elle est comparable à celle des sels des acides organiques les plus puissants, tels que Toxalale de potasse (4- 29,4; voir le Tableau du t. I, p. 192).
Soit encore Tiodate acide :
IO«K cristallisé 4- 10« H solide = IO«K, IO«H solide 4- 3, i
valeur de Tordre de celles des sels doubles ordinaires. On a enfin, depuis les éléments :
I solide 4- 0« 4- K = IO«K solide 4-123,9
Avec I gazeux 4- 129,3
IO«K solides: Kl solide 4- 0« — 44, i
IO«K dissous =: Kl dissous 4- 0« - 43,4
8. La chaleur dégagée par la formation de Tiodate de potasse solide depuis les éléments (4-129,3) surpasse celle du bromale et du chlorate solides. J'ai trouvé, en effet,
Cl4-0*4-KinC10«K, dégage -\- 94,6
Brgaz4-0«-hK=nBrO«K -^ 87,6
I gaz 4- 0* 4- K =^ IO«K 4- 129, 3
On sait que la stabilité relative des trois sels va croissant, du bromate au chlorate et à Tiodate.
Cest ce qui ressort plus nettement encore de la comparaison des chaleurs mises en jeu, lorsque les trois sels solides se décomposent, avec mise en liberté d'oxygène :
C10«K = KCl 4- OS dégage 4-11,0
BrO«K=KBr4-OS dégage 4-11,1
IO«K =:KI 4-0% absorbe -44,i
Non seulement la décomposition de Tiodate est plus difficile, à cause de son caractère endothermique ; mais elle est accompagnée de phénomènes de dissociation, Tiodure de potassium sec absorbant l'oxygène libre {Annales de Physique et de Chimie^ 5« série, t. XII, p. 3i3).
Les acides chlorîque ( — 12,0), bromique (—24,8) et iodique (4-22,6) s'écartent davantage les uns des autres et ils offrent des différences qui ne sont pas les mêmes que pour leurs sels.
122 UVaE II. — THISRMOGHIMIB DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.
9. Comparons encore les trois réactions principales dont les systèmes formés par un corps halogène et un alcali sont susceptibles.
!• 3C1* gaz -+- 6K0 étendue
= 3( CIO, KO) dissous -h 3 KCl dissous, -h 76,2
CIO', KO dissous -+-5KC1 dissous -1-94,2
6KC1 dissous -i-O' H- 111,0
Le dégagement de chaleur et la stabilité vont en croissant de rhypochlorite au chlorate et à Toxygène libre.
2* 3Br* gaz h- 6 KO étendue
= 3(BrO, KO) dissous H- 3KBr dissous. 4-57,6
BrO', KO dissous h- 5KBr dissous -+- 54, o
6KBr dissous -h 0* -+- 74,4
La formation de Thypobromite dégage une quantité de chaleur un peu plus grande que le bromate; ce qui explique la stabilité relative du premier composé. Mais la formation du bromure et de l'oxygène demeure toujours la réaction qui dégage le plus de chaleur. On sait d'ailleurs que la potasse concentrée peut donner de l'oxygène, en agissant sur le brome libre.
3<» 3P gaz H- 6 KO étendue
= 3(10, KO) dissous -+• 3K1 dissous. . . -h 24,9 — 3a
10», KO dissous -f- 5KI dissous (•) -f-3i,8
6KI dissous -h 0* — 12, 3
Ici la formation de l'iodate l'emporte sur toutes les autres. Le dégagement de Toxygène libre entraînerait même une absorption do chaleur ; contrairement à ce qui arrive pour le chlorate et le bromate. Aussi ce dégagement n'a-t-il pas lieu à la température ordinaire; mais il s'effectue seulement avec le concours d'une énergie étrangère, empruntée à l'acte de réchauffement.
On voit que les principales circonstances chimiques de la formation des combinaisons entré l'oxygène et les corps halogènes sont d'accord avec les données thermiques.
(*) Calculé d'après les chiffres de la pa^e ii8;cn admctiant qu'ils reprcseolenL une valeur maximum pour la formation de Tliypoiodite.
