CHAPITRE XIV

OXALATES MÉTALLIQUES.

1. Il exisle un certain nombre de composés non azotés, formés (l'une manière régulière, c'est-à-dire formés depuis les éléments, en vertu d'une suite de réactions exothermiques, lesquels donnent cependant lieu à des phénomènes explosifs par l'effet d'un échauffement, ou d'un choc susceptible d'en déterminer la décomposition. Ce sont des composés tels que leurs éléments ne sont pas arrivés à l'état le plus stable, je veux dire à l'état où ils ont dégagé la plus gi*ande dose de chaleur possible.

Tels sont, par exemple, les oxalates d'argent et de mercure, corps qui détonent, lorsqu'ils sont brusquement échauffés, ou soumis à un choc violent. Ils se décomposent par là en acide carbonique et métal; par suite d'une véritable combustion interne^ en vertu de laquelle l'oxygène de l'oxyde métallique se porte sur l'acide oxalique pour le brûler complètement. Mais cette combustion n'est possible que si la chaleur qu'elle dégage l'emporte sur la chaleur d'oxydation du métal, accrue de la chaleur de neutralisation de l'acide. En d'autres termes, pour qu'un oxalate possède de telles propriétés, la réaction

doit être exothermique. Telle est la condition fondamentale qui distingue les oxalates explosifs de ceux qui ne le sont pas.

2. Précisons ces notions, en calculant la chaleur mise en jeu dans la décomposition des principaux oxalates métalliques.

A cet effet, j'ai mesuré d'abord la chaleur de formation de l'acide oxalique dissous depuis ses éléments {Annales de Chimie et de Physique^ 5* série, t. VI, p. 3o4); soit

C* (diamant) + H- -i- 0* -i- eau = C*H«0« dissous (gos""),

dégage : 4- ig/*^*',;.