CHAPITRE IV. — FORMÀTIO.N DES COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE l' AZOTE

parce qu'elle n*esl pas susceptible d'une aussi grande précision que les autres, au double point de vue du poids des gaz employés et de la quantité de chaleur produite.

2. Premier procédé: Bioxyde d'azote et oxygène, — J'enferme Tune dans l'autre deux grandes ampoules concentriques, scellées séparément et contenant chacune l'un des deux gaz secs, dans le rapport exact de 2 volumes de bioxyde (25o«' à 280") pour i volume d'oxygène (voir \difig. 3o).

Fi g. 3o.

Synthèse de l'acide hypoazotique.

On plonge le système dans l'eau du calorimètre, puis, à l'aide d'un certain tour de main, on brise l'ampoule interne, en laissant son enveloppe intacte. Les deux gaz réagissent aussitôt;. on laisse l'action se compléter, de façon à changer entièrement en gaz hypoazotique l'acide azoteux qui prend d'abord naissance. L'acide hypoazotique demeure d'ailleurs gazeux, même vers io« à i5®, parce que sa tension dans l'ampoule est inférieure d'un tiers à la pression atmosphérique. Cette dernière circonstance diminue un peu les nombres qui seraient observés à la pression normale, soit de oc«»,3 (p. 233).

J'ai trouvé, en opérant ainsi, pour la réaction calculée à pression

constante (>) :

AzO«-hO*==AzO*gaz:

19,6 ; -h 19,9; 4- 18,3, -4- 19,8 ; moyenne -h i9C»S4

(*) M. Thomsen a obtenu : +19,57, en faisant arriver les deux gaz simultanément dans une chambre placée au sein d'un calorimètre.

3. Second procédé : Acide hypoazotique, chlore gazeux et eau. — En principe, cette réaction est la suivante :

AzO* gaz 4- Cl gaz -i- H*0* 4- eau = Az OSHO étendu -h HCl étendu.

Elle suppose connues la chaleur de formation de Teau (34)5 pour H-hO) et celle de Tacide chlorhydrique étendu (4-89,3 pour H -h Cl -h eau = HCl étendu).

En pratique, j'ai trouvé préférable d'opérer sur Tacide hypoazotique liquide ; ce qui m'a conduit à en mesurer d'abord la chaleur de vaporisation (^) : soit — - 4^*, 33 pour AzO* = l\^- La pesée de l'acide hypoazotique liquide peut être faite très exactement, dans une ampoule scellée à la lampe.

Pour pouvoir peser de môme le chlore directement, j'ai eu recours à l'artifice suivant. Au lieu de faire agir l'acide hypoazotique et le chlore simultanément sur l'eau, j'ai jugé plus exact de faire absorber d'abord le chlore par une solution étendue de potasse, celle-ci étant en excès; j'ai mesuré la chaleur dégagée et le poids du chlore absorbé : ce qui se fait directement au moyen de la fiole figurée p. 249.

Je prends alors un volume de la solution alcaline, volume tel qu'il renferme un poids de chlore précisément équivalent à celui de l'acide hypoazotique. Cela fait, on place l'ampoule renfermant cet acide dans la dernière solution, et l'on ouvre l'ampoule, par la rupture de l'une de ses pointes, en s'arrangeant pour que l'acide hypoazotique n'arrive que peu à peu en contact avec la solution d'hypochlorile.

On mesure la chaleur dégagée pendant la réaction.

Enfin on ajoute à la solution un excès d'acide chlorhydrique étendu, en mesurant la chaleur dégagée par cette dernière addition : on ramène ainsi le tout à un état final très simple, celui d'une solution aqueuse étendue, formée avec un équivalent de potasse, un équivalent d'acide azotique et une proportion connue d'acide chlorhydrique, supérieure à un équivalent.

Dans une expérience indépendante, très facile et très exacte, on mesure la chaleur dégagée par le mélange de ces trois composants, pris directement suivant les mêmes proportions et sous la même dilution que dans l'expérience ci-dessus.

Ceci étant connu, il est facile de déduire des données obtenues la chaleur dégagée par la transformation suivante :

AzO* liq. + Cl praz -h H^O^ -+- eau = AzO^H étendu 4- HCl étendu.

(*) Voir la mélhodc employée (Annales de Chimie et de Physique, 5' série, t. V, p. l'à'^).