CHAPITRE IV. — FORMATION DES COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE L'aZOTE. 25g
J'ai trouvé : I
Le poids de AzO* étant ar, 38 1... 4-i7^*,q ) w ^, « !
«. K r-i Moyenne: -+-i7<^»,8.
» » » iB'jiaS. .. 4-i7*^S7 ) !
En retranchant de cette valeur la différence des chaleurs de forma- '
tion de l'acide chlorhydrique étendu, soit
39,3 — 34, 5 = + 4, 8, on trouve :
AzO* liquide -h Ogaz-h eau = AzO',IIO étendu -hi3,o
En ajoutant maintenant la chaleur de vaporisation de Tacide hypoazotique, on obtient
Az0*gaz4-0gaz4-eau=::Az0SH0étendu -}-i7,3(*).
Si donc nous supposons connue la chaleur dégagée par la transformation du bioxyde d'azote et de l'oxygène en acide azotique étendu, soit
Az 0« -+- 0' H- HO 4- eau = Az 0» , HO étendu, dégage . . 4- 35c«» , 9,
chiffre qui sera établi tout à l'heure d'une façon indépendante, nous aurons, en définitive, pour la chaleur dégagée par la formation de l'acide hypoazotique gazeux, depuis ses composants prochains :
AzO' -i-0*~AzO*gaz, dégage 4-35,9 — 17,3 :zz4-i8,6
d'après les expériences du deuxième procédé.
4. Troisième procédé : Acide hypoazotique et bioxyde de baryum. — Ce procédé repose sur la réaction suivante :
AzO^ 4- BaO' r= AzOSBaO.
Mais cette réaction n'ayant pas lieu avec les corps purs et anhydres dans des conditions qui se prêtent aux mesures calorimétriques, j'ai dû opérer de la manière suivante :
On pèse l'acide hypoazotique liquide dans une ampoule, puis on pèse aussi le bioxyde de baryum équivalent; on dissout ce dernier dans l'acide chlorhydrique étendu, on mesure la chaleur dégagée.
(*) M. Thomsen a obtenu pour cette réaction la valeur 4-16,9. II a suivi pour la mesurer la marche suivante, qui est moins sûre que la marche indiquée dans le texte. 11 fait agir le gaz hypoazotique sur l'eau, de façon à le dissoudre, ce qui dégage +7,75; puis il fait arriver du chlore dans la liqueur, ce qui dégage encore +14,38; et il conclut de ces données la chaleur d'o&ydalion du gaz hypoazotique, formant l'acide azotique étendu.
q6o LIYRB II. — THERMOGHIMiB DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.
Ensuite on fait réagir peu à peu sur la liqueur Tacide hypoazotique, qui se dégage de Tune des pointes brisées de Tampoulo complètement immergée dans la liqueur même; on mesure la chaleur dégagée pendant cette seconde réaction.
La somme des deux effets donne la chaleur totale qui répond à la transformation suivante :
AzO* liquide -h BaO* anhydre 4- HCl dissous =:AzO',HO dissous + Ba Cl dissous.
Il est indifférent de supposer la baryte unie à l'acide chlorhydrique, ou à l'acide azotique, ou bien partagée entre les deux ; attendu que la chaleur dégagée par l'union de cette base avec l'un ou l'autre des deux acides est la même. On observe en effet que l'addition de l'acide chlorhydrique étendu à une solution d'azotate de baryte, aussi bien que l'addition de l'acide azotique étendu à une solution de chlorure de baryum, ne donne lieu qu'à des phénomènes thermiques négligeables.
L'expérience précédente a été faite avec du bioxyde de baryum pur et anhydre, composé dont j'ai donné ailleurs (*) la chaleur de formation, depuis la baryte anhydre et l'oxygène libre
BaO 4- == BaO», dégage 4- 6,o5.
Cette quantité étant connue, ainsi que la chaleur de dissolution de la baryte anhydre dans l'acide chlorhydrique étendu (-H 27,8);
Enfln la chaleur dégagée par la réaction de l'acide azotique (formé par l'acide hypoazotique) sur le chlorure de baryum étendu, étant sensiblement nulle ;
Le calcul des expériences faites avec l'acide hypoazotique permet d'évaluer la chaleur dégagée dans la réaction suivante :
AzO* liquide -h gaz h- HO 4- eau — AzOSHO étendu. J'ai obtenu ainsi :
Poids. Trouvé.
AzO* .. 2,279 4-12,4
Id 1,358 4-12,3
Id 0,951 4-12,6
Moyenne 4-12,4
Pour passer à AzO^ gazeux, il faut ajouter la chaleur de vaporisation de ce corps, soit 4-4,33; ce qui fait en tout : 4- 16,73.
(' ) Annales de Chimie et de Physique, 5* série, t. VI, p. 209.
