En résumé, la réaction : AzO^ -h 0^ = AzO* gaz, dégage
D'après l'expérience directe ^~ '9> 4
D'après la réaction du gaz hypoazotique sur le chlore . 4-18,57 D'après la réaction de l'acide hypoazotique sur le
bioxyde de baryum -1-19,17
J'adopterai la moyenne générale 4-19,04
La chaleur de formation du bioxyde d'azote lui-même, depuis les éléments, étant — 21,6, on tire de là celle du gaz hypoazotique :
Az -h 0* ~ AzO* gaz, absorbe : —2,6.
La formation de l'acide hypoazotique liquide dégage au contraire de la chaleur, soit : 4-1,7.
6. Les chiffres qui expriment la chaleur de formation du gaz hypoazotique, soit depuis l'azote et l'oxygène, soit depuis le bioxyde d'azote et l'oxygène, sont évalués ici au voisinage de la température ordinaire. Mais leur valeur devient notablement différente, lorsqu'on la rapporte à une température plus élevée. En effet, la chaleur spécifique du gaz hypoazotique varie dans des proportions très considérables avec la température, d'après les expériences que nous avons faites sur ce sujet, M. Ogier et moi {Bulletin de la Société chimique, 2« série, t. XXXVII, p. 434; 1882). Ce gaz éprouve
particulièrement, depuis 26'' jusqu'à i5o% une sorte de transformaion moléculaire d'un ordre exceptionnel, laquelle en fait varier la (lensité presque du double au simple, pour l'amener à une valeur correspondante au poids moléculaire AzO*=:468^ Cette transforition peut être évaluée en supposant la chaleur spécifique théoricme du gaz constante et égale à la somme de celles des composants. Nous avons trouvé ainsi que la transformation absorbe
o Cal
De 27 à 67 2,65
De 67 à io3. 1,75
De io3 à i5o o,85
De i5o à 200 o,o3
En tout 5,28
a62 LIVRE II. — THERMOGHimS BBS COMPOSÉS EXPLOSIFS.
Ce nombre, ajouté à la chaleur de vaporisation proprement dite, soit 4)3, porte vers 9,6 la chaleur absorbée pour amener l'acide hypoazolique depuis Tétat liquide, sous la pression ordinaire, jusqu'à un état gazeux tel qu'il occupe son volume moléculaire normal. 11 en résulte que la réaction du bioxyde d'azote sur l'oxygène,
AzO*4-0*==AzO*gaz,
dégage des quantités de chaleur décroissantes avec la température, au moins depuis 26^» jusque vers 200*. Elle produit seulement -H 1 3^**, 7 vers 200*.
De même, la formation du composé depuis les éléments,
Az-hO* — AzO*gaz,
absorbe des quantités de chaleur de plus en plus fortes en valeur absolue : soit — 7,9 vers 200*.
Ces chiffres varient à peine de 200** à 25o*.
Au delà, ils semblent décroître de nouveau, quoique beaucoup moins rapidement et conformément à ce qui arrive pour l'acide carbonique et les gaz formés avec condensation (*).
7. Formation de V acide azoteux anhydre. — Le calcul de la chaleur de formation de cet acide n'a pas été présenté plus haut, parce qu'il est lié inséparablement aux expériences relatives à l'acide hypoazotique. Soit, en effet, la réaction
AzO»H-0=:AzO\
Si cette réaction pouvait avoir lieu isolément, il sufRrait de mettre en présence 4 volumes de bioxyde d'azote et i volume d'oxygène et de mesurer la chaleur dégagée.
Mais, dans ces conditions, une portion des deux gaz se change toujours en acide hypoazotique, et il ne paraît pas possible d'obtenir l'acide azoteux anhydre, sans avoir en même temps les produits de sa transformation, AzO* et AzO-, le tout constituant un système en équilibre. Seulement, en accroissant la proportion du bioxyde d'azote, on accroît celle de l'acide azoteux; mais on est limité à cet égard par la nécessité d'opérer sur un volume d'oxygène suffisant pour donner des effets calorimétriques notables.
(') Essai lie Mécanique chimique, t. 1, p. 33 '|.
