CHAPITRE IV. — FOHMATION DES COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE l'àZOTE

En opérant la réaction à Taide d'un système d*ainpoules concentriques {voir p. 267) renfermant les deux gaz secs sous un volume connu (4oo centimètres cubes de AzO* environ), j'ai mesuré la chaleur dégagée; puis j*ai déterminé la proportion de AzO' et de AzO* formés, en absorbant les produits par une solution alcaline étendue, dont j*ai fait ensuite l'analyse; le poids de l'oxygène employé a fourni une équation de vérification.

Les produits étant connus, ainsi que la chaleur de formation de AzO*, on peut calculer la chaleur de formation du gaz azoteux. La donnée qui résulte de ces mesures, quoique moins exacte que celle des autres oxydes de l'azote, est cependant utile à connaître.

D'après la moyenne de trois expériences, j'ai trouvé :

AzO*H- = AzO' gaz, dégage -f- io^\5.

Dès lors la fixation d'un deuxième équivalent d'oxygène, c'està-dire la transformation de l'acide azoteux en acide hypoazotique dans l'état gazeux, soit

AzO'-hO=: AzO* gaz, dégage -h 19,0— 10, 5 = -+- 8,5.

8. Ajoutons dès à présent que, d'après les données établies plus loin, la fixation d'un troisième équivalent d'oxygène, transformant le gaz hypoazotique en acide azotique anhydre,

AzO*H-0 = AzO' gaz, dégage -h 2,0.

La chaleur dégagée par un même poids d'oxygène, à la température ordinaire, va donc en décroissant, à mesure que l'oxygène s'unit avec un oxyde de Tazole plus oxygéné, à partir du bioxyde : c'est ce que démontre la série des nombres :4-io,5;-h8,5;-i-2,o.

Le dernier chiffre est corrélatif avec la faible stabilité de l'acide azotique anhydre, composé dont la synthèse, au moyen du bioxyde (l'azote, n'a pas lieu directement; contrairement à ce que l'on observe dans la synthèse des acides azoteux et hypoazotique.

9. J'ai vérifié par des mesures directes, indépendantes de toute analyse, qu'un même volume d'oxygène, mis en présence d'un volume de bioxyde d'azote, égal ou supérieur au double de celui de l'oxygène, dans des ampoules scellées, dégage d'autant plus de chaleur que le volume du bioxyde d'azote, et par conséquent qelui de l'acide azoteux formé, sont plus considérables. Ce résultat con-

264 UYÏL1& II. — THERMOGHIMIB DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.

corde avec les précédents pour prouver que la chaleur dégagée dans la formation du gaz hypoazotique n'est pas double de celle que dégage le gaz azoteux, contrairement à la relation existant entre les poids d'oxygène successivement fixés.

Enfin la formation du gaz azoteux depuis les éléments, à la température ordinaire, calculée d'après les données précédentes,

Az -h 0* = AzO* gaz, absorbe — 1 1 , '

soit pour Az*0* : — 22, 2.

§ 5. — Chaleur de formation de l'acide azotique étendu, de l'acide asotique

monohydraté et de l'acide azotique anhydre.

1. La chaleur de formation de l'acide azotique depuis les éléments est une donnée capitale : je la déduis de celle du bioxyde d'azote. Ce gaz étant supposé formé, je l'ai changé en acide azotique étendu en suivant trois méthodes différentes, réalisables chacune par des procédés divers dans les expériences calorimétriques. La diversité des méthodes est une garantie indispensable pour assurer la certitude des résultats, dans des expériences de cette nature où les contrôles ne sauraient être trop multipliés. Indiquons-en d'abord le principe, puis nous en exposerons le détail.

I* Par les azotites. — Le bioxyde d'azote et l'oxygène ayant form<'» d'abord un azotite, en présence d'une base telle que la baryte, je transforme i'azotite de baryte en azotate : cela suivant quatre procédés distincts.

2<> Par l'acide azotique et le bioxyde de baryum. — On dissout I0 bioxyde d'azote dans l'acide azotique concentré, ce qui le change en acide azoteux, que l'on suroxyde, après dilution, par le bioxyde de baryum.

3° Par l'acide hypoazotique. — On suroxyde ce corps par divers agents : les résultats ont été donnés dans le paragraphe précédent. Ils peuvent être employés, soit pour mesurer la chaleur de formation de l'acide hypoazotique, déduite de celle de l'acide azotique, supposée connue d'autre part; soit pour mesurer, au contraire, la chaleur de formation de l'acide azotique, celle de l'acide hypoazotique étant donnée.

2. Première méthode : Transformation de l'azotite de baryte en AZOTATE. — J'ai oxydé l'azotite de baryte et mesuré la chaleur