CHAPITRE IV. — FORMATION DES COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE l'aZOTE
dégagée dans cette réaction, par quatre procédés distincts et indépendants les uns des autres.
Premier procédé : Chlore gazeux. — Système initial :
Az 0* Ba dissous ; Cl" gaz ; H* gaz ; 0* gaz ; /iBaO dissoute; nUCï dissous.
ces corps étant tous séparés les uns des autres. Système final :
Az 0^ Ba dissous -+- 2 H Cl dissous 4- /i ( Ba Cl -f- HO ) dissous,
ces corps étant mélangés.
On suppose d*abord que Ton a fait agir H' sur 0', ce qui forme do Teau, en dégageant -1-69^"*; puis on exécute réellement les expériences suivantes.
On fait agir le chlore sec sur Teau de baryte, prise sous un titre et un poids total connus dans une fiole calorimétrique (p. 249); on mesure la chaleur dégagée Q, et l'on pèse directement à o8',ooi près le chlore absorbé, p. On a soin qu'il reste un excès notable de baryte libre et Ton agite sans cesse pendant l'opération, afin de ne pas former d'autre oxyde du chlore que l'acide hypochloreux; la mesure de la chaleur dégagée fournit d'ailleurs une vérification à cet égard (voir Annales de Chimie et de Physique y 5» série, t. V, p. 335-338).
Cela fait, on pèse un poids d'azotite de baryte, strictement équivalent au poids du chlore absorbé (AzO*Ba pour Cl*); on le dissout séparément dans l'eau, puis on en mélange la dissolution avec celle de rhypochlorite : opération qui dégage une quantité de chaleur q, à peu près négligeable.
On ajoute aussitôt de l'acide chlorhydrique étendu, en excès notable : ce qui dégage une nouvelle quantité de chaleur, Qi.
Dans ces conditions, tout le chlore introduit au début se trouve à la fin et, dans un moment, changé en acide chlorhydrique, ainsi qu'il est facile d'ailleurs de le vérifier.
L'état final est donc complètement défini, aussi bien que l'état initial, sans qu'il y ait lieu de se préoccuper des états intermédiaires. La somme :
Q-i-7-hQi, représente la chaleur totale dégagée pendant le passage de l'état
266 LITRE II. — THBRMOCHIMIE DBS COMPOSÉS EXPLOSIFS.
initial à Télat final; soit, pour Cl* =r yiP",
La chaleur dégagée, depuis le système initial jusqu'au système final, est donc : 69 -*- S.
Mais on aurait pu passer du même état initial au même état final,
on suivant la marche que voici :
Unir 2 H avec 2 Cl en formant 2 H Cl étendu, ce qui dégage, -f- 78,6 Puis unir /iHCl étendu avec /iBaO dissoute, en formant
/iBaCl dissous, ce qui dégage -\- i3,85/i
Enfin unir 0' gazeux -4- AzO*Ba dissous, ce qui produit
AzO*Ba dissous, en dégageant x,
La somme thermique étant la même dans les deux marches, on
a l'équation
Trois expériences concordantes, faites d'après ce procédé, chacune sur 2^" environ d'azotite, ont donné
valeur qui correspond à la réaction suivante :
AzO*Ba dissous + 0* gaz = AzO'Ba dissous.
On remarquera l'artifice employé dans ces expériences pour éviter l'emploi du chlore gazeux dans un milieu soit neutre, soit acide, soit encore tel que la transformation du chlore en chlorure n'ait pas lieu d'une façon absolument instantanée : toutes conditions qui exposent l'opérateur à une formation variable des oxydes du chlore, comme je l'ai prouvé précédemment (*). J'ai également écarté l'acide hypochloreux libre, parce que cet acide ne peut guère être obtenu tout fait exempt de chlore ou d'oxydes supérieurs du chlore; en outre, il s'altère avec promptitude, spontanément, et aussi en présence des corps qu'il oxyde, surtout dans un milieu acide, comme je l'ai observé (*).
Deuxième procédé : Bioxyde de baryum. — Je change l'azotite
(' ) Annales de Chimie et de l*hysiqiie, b* série, t. V, p. 3>3. (^) -Munit' Recueil, p. 'i\2.
