CHAPITRE IV. — FORMATION DES COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE L*AZOTB. 2'y

la chaleur de vaporisation et la chaleur de fusion, à basse température, de Tacide azotique monohydraté, AzO*H = 63e^

J'ai trouvé pour la chaleur de vaporisation : -+- 7,35, » pour la chaleur de fusion : — 0,6.

On a donc, en négligeant les différences entre les chaleurs spécifiques du corps sous ses divers états :

Az H- 0* + HO solide ~ Az 0', HO solide (à basse temp.).. -*- 7,0

Az-hO^^-hH )) 3 AzO«Hsolide -r-42,2

Az + 0» -f- HO gaz ^- Az OS HO gaz ~ o, i

Az-+-0*-i-H » ^AzO'Hgaz -+-34,4-

8. Acide à diverses concentrations, — Pour passer à Tacide azotique envisagé sous divers états de concentration, il suffit d'en connaître la chaleur de dilution, sous ses divers états, et de l'ajouter aux chiffres précédents. Je Tai mesurée pour toute Téchelle des dilutions : on trouvera mes résultats dans les Annales de Chimie et de Physique^ 5* série, tome IV, page 44^-

Je me bornerai à donner ici la chaleur de formation de Thydrato AzO*H, 2H*0', lequel constitue approximativement Tacide du commerce :

AzO«H-+-2 H*0*^AzO«H, 2 H«0* liquide, dégage : -+-5c«',o.

L'eau-forte des graveurs est voisine de la formule

AzO«Hh-6,5H«0*. ^

La formation d'un tel hydrate :

AzO«H-h6,5H«0*^AzO«H, 6,5 H» 0', dégage : -h 7,0.

9. Acide azotique anhydre. Préparation, — On sait que ce beau corps a été découvert par H. Sainte-Claire Deville dans la réaction du chlore sur Tazotate d'argent, mais par un procédé très difficile et qui a réussi seulement en raison de l'habileté consommée de ce savant chimiste. Dans mes recherches thermiques, j'ai été conduit à en proposer un autre, bien plus facile et qui permet aujourd'hui de montrer dans tous les cours ce corps remarquable. 11 paraît utile de le décrire ici.

Le principe de ce procédé a été trouvé en 1872 par M. R. Weber {Ann, de Pogg,y t. CXLVII, p. 1 13). Il consiste à déshydrater l'acide azotique monohydraté par l'acide phosphorique anhydre.

Disons d^abord comment cet auteur opérait. 11 effectuait le mélange

276 LITRE II. — THBRMOGHIMIE DBS COMPOSÉS EXPLOSIFS.

dans un vase de Bohême, entouré d'eau froide; puis introduisait le sirop obtenu dans une cornue et distillait : le produit le plus volatil se sépare en deux couches. On décante la couche supérieure ; on la refroidit à zéro, ce qui en sépare encore un peu de Tautre liquide ; puis on place ce qui reste dans un mélange réfrigérant; Tacîde azotique apparaît en croûtes cristallines; on décante Teau-mère et l'on fait refondre et cristalliser les croûtes à plusieurs reprises.

Cette longue série d'opérations délicates et pénibles, sur des matières excessivement volatiles, hygrométriques, corrosives et altérables, n'est pas sans difficulté et abaisse beaucoup le rendement. . J'ai introduit des perfectionnements qui permettent d'obtenir, du premier coup et par une seule distillation, 60 à 70 pour 100 de la quantité théorique.

Pour arriver à ce résultat, on refroidit Tacide azotique monohydraté {réel) avec un mélange de glace et de sel; on y incorpore l'acide phosphorique anhydre pulvérulent, par parcelles ménagées, de façon à éviter toute élévation locale de température, laquelle produirait aussitôt de Tacide hvpoazotique. En outre, la température de la masse, mesurée à l'aide d'un thermomètre, ne doit jamais monter au-dessus de zéro.

Quand on a ajouté à l'acide azotique un peu plus de son poids d'acide phosphorique, la masse acquiert la consistance d'une gelée. On s'arrête alors, et, à l'aide d'une spatule de porcelaine et d'un entonnoir à bec coupé, on bourre rapidement la masse dans la panse d'une cornue tubulée (bouchée à l'émeri), d'une capacité cinq à six fois supérieure.

Il ne reste plus qu'à distiller avec une extrême lenteur. La masse tend à se boursoufler; on modère cette action, en plongeant la cornue dans un mélange réfrigérant, chaque fois que la matière est sur le point de déborder. On condense les produits dans des flacons à l'émeri, ou dans des éprouvettes, au sein desquels le col de la cornue entre à frottement doux. On entoure de glace ces récipients.

L'acide azotique s'y condense en gros cristaux, brillants et incolores, tout à fait purs au début.

Vers la fin de l'opération, qui dure plusieurs heures, il passe en même temps une petite quantité d'un liquide étranger (acide azoteux-azotique) signalé par M. Weber.

En opérant sur i5o«'' d'acide monohydraté, j'ai obtenu du premier coup près de Sos"* de cristaux.

Le maniement de l'acide azotique anhydre est relativement facile. Ce corps n'est pas explosif; il ne l'est, dis-je, ni sous forme solide,