CHAPITRE lY. — FORMATION DES COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE L*AZOTE

Le protoxyde résiste à raction d'une chaleur modérée mieux qu'on ne le supposait en général. En le chauffant au rouge sombre, vers 520% pendant nne demi-heure, dans un tube de verre de Bohême scellé à la lampe, c'est à peine si i,5 centième se trouve décomposé en azote et oxygène, sans oxyde supérieur. La décomposition est donc extrêmement lenle.

Observons ici que la transformation du protoxyde d'azote en bioxyde, à la température ordinaire :

2 AzO = Az 4- AzO*, absorberait . . — ic»i,o;

La compression brusque du protoxyde d'azote, dans un système analogue au briquet à gaz et sous des conditions capables de faire détoner un mélange d'hydrogène et d'oxygène, ne détermine également que des traces de décomposition.

J'ajouterai que le protoxyde d'azote, mêlé d'oxygène et chauffé au rouge sombre dans un tube scellé, ne fournit pas de bioxyde d'azote : ce qui se comprend , la formation du bioxyde d'azote absorbant de la chaleur

AzO -j- = AzO', absorberait ... — 1 1 , 3.

Rappelons enHn, pour achever d'en définir la stabilité, que le protoxyde d'azote n'exerce d'action oxydante à froid sur aucun corps connu ; et que ce gaz n'est ni absorbé, ni décomposé par la potasse, alcoolique ou aqueuse; je dis à aucune température susceptible d'être atteinte dans un tube de verre scellé, même avec le concours du temps (*). Si j'insiste sur ces circonstances, c'est pour les opposer aux propriétés du bioxyde d'azote.

La transformation du protoxyde d'azote en azotate de potasse et ammoniaque sous l'influence de la potasse, réaction annoncée autrefois par Gerhardt, est erronée, comme je l'ai reconnu dès 1867. Elle est d'ailleurs incompatible avec les principes de la Thermochimie, car la réaction

Az«0« -h H«0- 4- KO, HO étendu

= AzO*, KO étendu -h AzO', absorberait : — 29^»^ 4.

J'ai aussi examiné l'action de l'étincelle électrique sur le protoxyde d'azote, principalement pour en étudier les premières phases; car les produits généraux ont été déjà signalés par Priestley, par

(') Bulletin de la Société philomatique pour 1857, p. 13 1.

290 LIVRE li. — THERMOCHIMIE DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.

M. Grove, par MM. Andrews et Tait, ainsi que par MM. Buff et

Hoffmann. J'opérais dans un tube scellé à la lampe, aOn d'éviter toute action secondaire, due à l'eau ou au mercure.

La décomposition s'opère rapidement et la vapeur nitreuse appa^ raît aussitôt. Au bout d'une minute et avec de faibles étincelles (appareil de Ruhmkorff, mû par 2 éléments Bunsen), un tiers du gaz était décomposé. La partie décomposée s'était partagée, en proportion à peu près égale, entre les deux actions suivantes :

AzO AzH-0,

4AzO^AzO*-r-3Az.

La première action peut être regardée comme due surtout à l'action de la chaleur de l'étincelle; tandis que, dans la seconde action, la chaleur et l'électricité concourent.

Les deux réactions d'ailleurs sont exothermiques; la première dégageant -+-io^^3, et la seconde 4-38^'; c'est-à-dire -f-9^S5 pour chaque équivalent de protoxyde d'azote décomposé.

Au boutde trois minutes, avecdesétincellesplus fortes(6éléments Bunsen), près des trois quarts du gaz étaient déjà déiruits; toujours de la même manière, la seconde réaction remportant un peu sur la première.

On voit par là que le bioxyde d'azote n'apparaît point et ne saurait apparaître dans la décomposition électrique du protoxyde, puisque celle-ci donne toujours lieu à un excès d'oxyi^^ène libre.

La proportion d'acide hypoazotique, formée dans mes essais, représentait à peu près le septième du volume final; proportion qui ne doit pas être très éloignée de celle qui répondrait à l'équilibre définitif produit par l'étincelle dans un mélange équivalent d'azote et d'oxygène libres, d'après les expériences exposées plus loin.

3. Bioxyde d'azote. — Le bioxyde d'azote est réputé Tun des gaz les plus stables de la Chimie. Cependant on enseigne que Tétincelle (Priestley) ou Taction de la chaleur rouge (Gay-Lussac) le décomposent lentement en azote ou en acide hypoazotique. En présence du mercure ou du fer, il ne reste que de Tazote (Buff et Ilofmann, i86o).

Celte opinion sur la stabilité du bioxyde d'azote n'est pas fondée, d'après ce que j'ai observé. Le bioxyde d'azote (*), renfermé dans

(•) J'ai préparc ce gaz par la réaction ménagée de l'aculc azotique sur une solution bouillante de sulfate ferreux; c'est la seule réaction qui le fournisse tout