CHAPITRE lY. — FORMATION DBS COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE l'aZOTE

un tube de verre scellé et chauffé au rouge sombre, vers 520<», éprouve un commencement de décomposition. Au bout d'une demiheure, le volume du bioxyde décomposé s'élevait à peu près du quart du volume initial. La portion détruite s'était partagée en partie en protoxyde d'azote et oxygène

AzO- = AzO -h ; réaction qui dégage 4-1 1^»*,3,

et en partie en azote libre et oxygène

ArO* -H Az 4- 0*; réaction qui dégage h- 21 ,6

La première réaction, c'est-à-dire la formation du protoxyde d'azote, était prédominante. Mais l'oxygène régénéré à mesure, en présence d'un excès de bioxyde d'azote non décomposé, l'avait transformé partiellement, d'abord en acide azoteux :

AzO* -hO — AzOS dégage -h 10, 5

la réaction totale

2 Az 0* -~ Az 4- Az ()' ; dégageant ... 4-21,7.

Puis, l'oxygène augmentant par suite d'une décomposition plu»s avancée, il se forme de l'acide hypoazotique :

AzO- 4- 0- — AzO*, dégage + 19,0;

la réaction totale, c'est-à-dire

2 Az 0- — Az 4- Az OS dégageant 4- 4o^»^ , 6.

Une autre expérience,, prolongée pendant six heures dans les mêmes conditions, a fourni sensiblement les mêmes résultats : la proportion de bioxyde détruit était la môme, et celle du protoxyde d'azote un peu moindre, mais toujours très considérable.

L'action de l'étincelle électrique confirme et étend ces résultats. Elle commence à s'exercer avec une extrême promptitude et présente divers termes successifs, très dignes d'intérêt.

J'ai opéré sur le gaz enfermé dans des tubes scellés, avec des étincelles assez faibles (2 éléments Bunsen).

Au bout d'une minute, un sixième du gaz est déjà détruit. La proportion en serait certainement plus foite, si les électrodes de platine étaient situées au centre de la masse, au lieu de se trouver à une

à fait pur. L'emploi du cuivre cl de l'acide azotique, même très étends et froid, donne toujours du protoxyde, dont la proportion^ variable avec la période de la réaction, peut s'élever à plus d'un dixième du volume du gaz qui se dégage.

extrémité: ce qui ralentit le mélange des gaz. Un tiers environ du produit détruit a formé du protoxyde d'azote

2AzO* = AzO-i-AzO';

les deux autres tiers produisant de Tazote et de Tacide hypoazotique

2AzO* = Az4-AzO*.

Au bout de cinq minutes, les trois quarts du bioxyde d'azote étaient détruits, avec formation de protoxyde d'azote et d'acides azoteux et hypoazotique. Le rapport entre le protoxyde d'azote et Tazote, c'est-à-dire entre les deux modes de décomposition, était à peu près le même que plus haut.

11 y a encore lieu de distinguer ici l'action calorifîque de l'étincelle, laquelle donne lieu à la formation du protoxyde (corps que Télincelle n'engendre point en agissant sur les éléments), ainsi qu*à une portion de l'azote libre : et l'action propre de l'électricité, laquelle tend à faire prédominer l'acide hypoazotique, comme le montre une expérience de plus longue durée.

En effet, le flux d'étincelles, prolongé pendant une heure, ne laisse plus subsister qu'un mélange de bioxyde d'azote non décomposé (i3 centièmes du volume initial), de vapeur nitreuse (plus de 4o centièmes) et d'azote. Je n'ai pu y découvrir de protoxyde d'azote en proportion sensible. Ce gaz disparaît donc avant le bioxyde; sans doute sous l'influence de la haute température de l'étincelle.

Ce fait, opposé en apparence avec la transformation initiale d'une partie du bioxyde en protoxyde, semble inçliquer que le bioxyde commence à se décomposer à une température plus basse que le protoxyde et qu'il subsiste cependant, en partie, plus longtemps, ou à une température plus haute, en présence des produits de sa décomposition.

Pourtant l'action plus prolongée encore de l'électricité finit parle faire disparaître à son tour; en même temps que diminue le volume de la vapeur nitreuse, produite dans la première période. Au bout de dix-huit minutes d'électrisation, je n'ai plus trouvé que 12 centièmes de vapeur nitreuse, formée cette fois uniquement par l'acide hypoazotique. Le mélange gazeux renfermait

Az=r44, 0— -87, AzO*rz:l3,

pour 100 volumes du gaz primitif.

En raison de la durée de la réaction et de l'influence antagoniste qui tend à former le gaz hypoazotique, dans un mélange d'azote et