CHAPITRE IV. — PORHATION DES COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE L* AZOTE

gazeuse approximative donnée par M. Hasenbach, que la formule

de l'acide azoteux, AzO% représente 2 volumes, la seconde réaction

offrirait ce caractère remarquable, et jusqu'ici unique dans l'étude

des actions directes, d'une combinaison gazeuse réelle, effectuée avec

dilatation : 3 volumes des gaz composants fournissent 4 volumes.

Il en serait de même de la métamorphose du protoxyde d'azote

en bioxyde

AzO-hO=:AzO*,

si elle pouvait avoir lieu. A la vérité, celte réaction ne s'effectue pas directement, parce qu'elle est endothermique. Mais j'ai établi (p. 291 et 298) l'existence réelle de la décomposition inverse, laquelle offre une anomalie du même ordre et corrélative, à savoir une décomposition gazeuse simple, effectuée avec contraction : 4 volumes se changent en 8 volumes. Cette dernière relation est plus nette, sinon en principe, du moins en fait, que la première; attendu qu'elle a lieu entre trois gaz dont la densité est parfaitement connue. Si l'acide hypoazotique est le degré ultime de l'oxydation de l'acide azoteux anhydre par l'oxygène libre, il n'en est pas de même de l'acide azoteux dissous dans Tcau. En effet, les dissolutions étendues d'acide azoteux absorbent peu à peu l'oxygène libre et finissent par se changer entièrement en acide azotique

AzO» étendu -i-HO -\- 0* — AzO*, HO étendu, dégage -h 18, 5

Cette réaction est lente cependant : après dix heures de contact, elle n'est pas encore terminée. L'agitation l'accélère. Remplacet-on l'oxygène ordinaire par l'ozon:*, l'oxydation de l'acide azoteux est immédiate; circonstance qui ne permet pas d'admettre la coexistence de l'ozone et de l'acide azoteux dans l'atmosphère.

Revenons maintenant à l'action de l'eau sur l'acide azoteux. £n présence de l'eau, l'acide azoteux anhydre devient, en tout ou en partie, de l'acide azoteux hydraté; il manifeste aussi quelque tendance à se décomposer en acide azotique et en bioxyde d'azote. La réaction

3AzO*gaz-i-eau— AzOSHO étendu +2 AzO', dégage. 4-4»4

Mais cette dernière réaction n'a lieu, d'une manière notable ou même sensible, que si l'eau n'est pas en proportion suffisante. Elle me paraît due à la nécessité d'une grande quantité d'eau pour permettre à l'acide azoteux hydraté de subsister. Si l'eau fait défaut, il se sépare en partie en bioxyde d'azote et oxygène, lequel transforme à mesure une autre portion de l'acide azoteux en acide azotique. C'est ce qu'on peut observer en traitant par l'acide sulfurique étendu

des solutions diversement concenlrées d'azolilode baryte. La réaction immédiate atlribuée ici à l'o\v<rèrie naissant est la même que la réaction lente de l'oxygène libre sur l'acide azoteux dissous.

D'après ces faits, faciles à vérifier, d'après la réaction connue de Teau sur l'acide azoteux anhydre, enfin d'après mes expériences sur le partage de la baryte entre les acides chlorbydrique, acétique et azoteux étendus, je pense que Ton observe une double dissociation, lorsque l'acide azoteux se trouve en présence d'une quantité d'eau insuffisante, savoir : la dissociation de l'acide azoteux hydraté, qui se change en partie en eau et acide anhydre, et la dissociation de l'acide azoteux anhydre, qui se change en partie en oxygène et bioxyde d'azote. Les effets se compliquent d'ailleurs en raison de l'action ultérieure de l'oxygène, qui disparaît en transformant une autre portion de l'acide azoteux en acide azotique.

Dans ces conditions, le bioxyde d'azote étant éliminé à mesure, il semble que sa formation devrait se reproduire indéfiniment. Mais la dilution progressive de la portion d'acide azoteux hydraté non encore décomposée, dilution qui résulte de la réaction même, restreint de plus en plus la proportion relative de l'acide anhydre, et cela jusqu'au terme où la petite quantité de bioxyde d'azote qui reste dissoute suffit pour assurer la stabilité du système. Peut-être aussi la dilution, amenée à un certain degré, arrôte-t-elle complètement la décomposition de Tacide azoteux hydraté, en ne permettant plus à aucune portion d'acide anhydre de subsister.

Quoi qu'il en soit de ce dernier point, en fait il est certain qu'on réalise un système final qui renferme à la fois de l'eau, de l'acide azotique étendu et de Tacide azoteux hydraté et étendu. En diminuant la proportion relative de l'eau, on détruirait l'équilibre; on le détruit aussi en élevant la température, ce qui donne lieu à un dégagement de bioxyde d'azote. En sens inverse, on peut compenser la diminution de l'eau par l'abaissement de la température.

5. Acide hypoazo tique. — Examinons maintenant le degré de stabilité de l'acide hypoazolique. On regarde ce corps avec raison comme le plus stable des oxydes de l'azote ; en effet, chauffé dans un tube de verre scellé, vers 5oo°, pendant une heure, l'acide hypoazotique résiste, sans donner le moindre indice de décomposition. Il n'exerce d'ailleurs aucune réaction, ni sur l'oxygène à froid, ni sur l'azote libre au rouge isombre, dans les mêmes conditions. Cependant, sous l'influence de l'effluve électrique, le mélange d'oxygène et d'acide hypoazotique se décolore , et donne naissance à un