CHAPITRE IV. — FOR.VATION DES COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE L*ÀZOTE

compose nouveau, V acide perazotiquc (Ann, de Ch, et Phys,, 5« série, t. XXII, p. 4'^'^). Nous ne parlerons pas aulreinenl de ce composé, à peine on Ire vu.

Une série crétinrclies électriques décompose Tacide hypoazolique, placé dans un tube scellé à la lampe el rempli vers 3o« sous la pression atmosphérique; elle le réduit en ses éléments

Au bout d'une heure, un quart était déjà détruit. Au bout de dixhuit heures, j*ai obtenu un mélange, probablement voisin de Téquilibre, qui renfermait en volumes

Azrr- 08; O^jG; AzO*-- l\.

Observons que la décomposition s'arrête à un certain terme, comme dans tous les cas où rélincclle dévelo|)pe uue action inverse. On sait en elTet, de|)uis (^avendish, que Tétincelle délermine la combinaison de l'azote avec l'oxygène. Mais cette combinaison, opérée entre les gaz secs, ne saurait fournir autre chose que de l'acide hypoazotique; attendu qu'il subsister toujours de l'oxygène libre, ainsi que je vais le montrer. Va\ opérant sur l'airatmosphèriqucj'ai trouvé qu'au bout d'une heure, 7,.> centièmes, c'est-à-dire un treizième de volume, avaient donné de l'acide hypoazoti(|uc; dix-huit hem*es d'électrisation n'ont pas modifié sensiblement ce rapport.

Mais je ne veux pas insister sur la valeur numérique de ces limites, dont la mesure évade réclamerait ûa^ expériences plus nombreuses el faites dans des conditions plus variées, tant comme énergie électrique, que comme pression et comme proportions relatives des gaz. Le seul fait que je veuille mettre en lumière, c'est Texistence même des limites, conséquence nécessaire des deux réactions antagonistes.

L'action de l'eau sur l'acide hypoazotique mérite maintenant de nous arrêter.

Si l'eau est en petite quantité et l'acide hypoazotique liquide, on

obtient, comme on sait, à basse température, de l'acide azoteux ,

anhydre :

2AzO* i 110 '^-r. AzO^ 4 AzO«, HO.

En présence d'une grande quantité d'eau, le gaz hypoazotique, agissant peu à peu, s'absorbe complètement, avec formation d'acides azotique et azoteux hydratés :

2 AzO* 4- nVlO =z AzOS 110 étendu -h AzOSHO étendu;

cette réaction dégage -4- 7^"*, 7, pour AzO* = 46*'.

3oO LIVRE II. — THERMOCHIMIE DES COMPOSÉS E3LPLOSIPS.

Mais l'acide hypoazotique liquide, en présence de la même quantité d'eau, donne en général naissance à du bioxyde d'azote, d'après la réaction suivante, réaction qui porte sur des quantités de matières dont la proportion est variable avec les conditions du contact :

3 AzO* -h /iHO ::^: 2(AzOS HO) étendu -h AzO«.

Cette réaction, qui peut être restreinte presque jusqu'à devenir nulle lorsqu'on opère le contact peu à peu, dégage, lorsqu'elle a lieu: H- 4,8 pour AzO*. Son existence, connue depuis longtemps, a été contestée à tort dans ces derniers temps.

Voici une expérience, facile à répéter dans un cours public, qui met en évidence les deux modes de décomposition de l'acide hypoazotique sous l'influence de l'eau. Dans un tube un peu large, fermé par un bout et étranglé de l'autre en entonnoir, on verse un peu d'acide hypoazotique liquide, puis on le fait bouillir, de façon à chasser l'air et à ne laisser qu'un excès de liquide, nul ou insignifiant: on ferme alors à la lampe. D'autre part, on verse dans un tube semblable, mais beaucoup plus étroit, de l'acide hypoazotique liquide; on chasse de même l'air par ébullition et l'on ferme, en laissant cette fois un peu de liquide. Après refroidissement, le tube large étant ouvert sur l'eau, il se remplit complètement, par suite de la transformation totale de l'acide hypoazotique en acides azotique et azoteux. Au contraire, le tube étroit ne se remplit qu'en partie, en raison de la formation du bioxyde d'azote, facile à manifester par la rentrée de quelques bulles d'air.

La diflférence entre ces deux réactions me paraît due à la faible stabilité de l'acide azoteux hydraté, telle que je l'ai définie plus haut (p. 297). Si l'acide hypoazotique rencontre tout d'abord assez d'eau pour que l'acide azoteux hydraté se forme sans décomposition, l'absorption est totale: c'est ce qui arrive avec l'acide hypoazotique gazeux et l'eau, réagissant peu à peu sur une large surface. Mais, si l'acide hypoazotique vient en contact sur un point avec une trop faible quantité d'eau à la fois, comme il arrive pour l'acide liquide et l'eau réagissant dans un tube étroit, l'acide azoteux se décomposera en partie, avec formation de bioxyde d'azote, que le surplus de la liqueur ne redissoudra point. Enfin le contact des mêmes quantités de matières liquides, opéré peu à peu, ne donnera pas, ou presque pas, naissance au bioxyde d'azote.

6. Acide azotique, — Nous avons dit que l'acide azotique anhydre manifeste une certaine tendance à se décomposer spontaném^t, à la température ordinaire.