CHAPITRE TI. — ORIGINE DES AZOTATES

(Irogènepour i volume d'azote, si Ton fait agir Teffluve sur leur mélange, on trouve au bout de quelques heures jusqu'à 3 centièmes de ce mélange transformé en ammoniaque. Celle-ci peut être alors dosée en volume et manifestée par toutes ses réactions.

Kig. 3',.

Tube éprouvetle à effluve.

11. L'appareil que j'emploie le plus communément pour faire agir l'effluve sur les gaz est formé de deux tubes de verre distincts :

l'^Un tube bouché très mince, élargi à sa partie inférieure et formant éprouvette, disposé de façon à permettre l'introduction, l'extraction et la mesure rigoureuse des gaz sur la cuve à mercure; le tout aussi nettement et facilement qu'avec des éprouvettes à gaz ordinaires.

Ce tube est entouré d'un mince ruban de platine, disposé en spirale sur sa surface extérieure ^fig* 34); ledit ruban est fixé avec de la gomme. Toute la surface de verre en contact avec l'atmosphère est soigneusement enduite de gomme laque, afin de la rendre plus isolante.

2<» Un tube en V {fi};, 35), d'un diamètre à peine moindre que celui du tube éprouvette, disposé de façon à pouvoir y être introduit presque à frottement. Ce tube est fermé à l'une de ses extrémités {fig, 35); on le remplit d'acide sulfurique étendu.

Le lube-éprouvette étant posé sur une grande cuve à mercure, on y introduit les gaz sur lesquels on veut opérer, après les avoir mesu-

rés dans une éprouvetle graduée, avec les précautions ordinaires. Le volume en est réglé d'après la capacité du tube-éprouvette, diminuée de celle de la portion verticale du tube en V. Il faut aussi, s'il y a lieu, tenir compte de l'augmentation de volume produite par la décomposition.

On fait alors passer dans l'intérieur du tube-éprouvette la partie bouchée du tube en V, préalablement remplie d'eau aiguisée d'acide sulfurique.

Puis, tenant de la main gauche le tube-éprouvette, on introduit avec la main droite, sous le mercure, une petite cuvette en porcelaine, pareille à celles que l'on a coutume d'employer pour les dosages d'azote en Chimie organique ; on la fait passer sous le tube-éprouvette, tenu verticalement; puis on enlève le tout, de façon à isoler le tube-éprouvette disposé sur la cuvette, conformément à la fig. 36.

Fig. 35.

On l'y maintient à l'aide de la mâchoire en bois d'un support de Gay-Lussac, que l'on n'a pas représenté pour simplifier.

Ce support maintient en même temps, appliquée contre le ruban de platine de la fig, 36, une lame mince de platine, fixée à l'extrémité d'un fil métallique qui communique avec l'un des pôles d'une très grosse bobine Ruhmkorff ; tandis que l'autre pôle est fixé à un deuxième fil, qui s'enfonce dans l'eau acidulée du tube en V.

12. La combinaison de l'azote avec l'hydrogène, de même que celle de l'oxygène et de l'azote, cesse au-dessous d'un certain potentiel

CBAPITiie VI. -~ OKIGINB DES AZOTATES. 333

de l'appareil électrique qui détermine la production de VefUuve, Elle n'a plus lieu du tout au\ faibles tensions. Fig. Î6.

13. La combinaison de l'asote libre avec les composés hydrocarbonés olTre une grande importance. Elle clait tout à fait ignorée avant mes expériences. Circonstance remarquable, cette combinaison a lieu également, soit avec les grandes tensions électriques, soit avec les tensions même les plus faibles, contrairement à ce qui arrive pour l'oxygène et pour l'hydrogène. Les produits changent d'ailleurs, suivant la grandeur des tensions électriques.

IV. Acide cyanhydrique, — En faisant agir directement l'arc vollaTqueou l'étincelle électrique sur les gaz, j'ai observé que l'acétylène et l'azote se combinent directement, à volumes gazeux égaux, en formant de l'acide cyanhydrique. La même réaaion a lieu avec tout gaz ou vapeur hydrocarboné, susceptible de former de l'acétylène sous i'induence de l'étincelle. Cette fonnalioa d'acide cyanhydrique constitue même le caractère positif le plus net de l'azoto et le plus facile à manifester.

En effet, si, dans un mélange formé par les deux gaz purs, on fait passer une série de fortes étincelles, les gaz prennent presque aus-

sitôt l'odeur caractéristique de l*acide cyanhydrique. Au bout d'un quart d'heure de réaction, et même moins, si les étincelles sont longues et fortes^ la réaction est déjà fort avancée. Il suffit alors d'agiter le gaz avec de la potasse, pour changer Tacide en cyanure alcalin et pour manifester les réactions qui le caractérisent (bleu de Prusse, etc.).

Dans les circonstances que je viens de décrire, la formation d(ï l'acide cyanhydrique est accompagnée de celle du charbon et de l'hydrogène, engendrés en vertu d'une décomposition distincte, mais simultanée, de l'acétylène. Mais cette complication peut être évitée aisément, en ajoutant à l'avance au mélange un volume d'hydrogène convenable : par exemple, lo fois le volume de l'acétylène. On n'observe plus alors aucun dépôt de charbon et la réaction répond absolument à l'équation suivante :

C*H»-f-Az» = 2C»HAz.

La présence de l'acide cyanhydrique formé ne s'accomplit cependant pas jusqu'au bout, dans les conditions qui viennent d'être décrites, et la réaction s'arrête à une certaine limite, parce que l'acide cyanhydrique est décomposé par l'étincelle en sens inverse, je veux dire en azote et acétylène. Mais, si Ton enlève à mesure l'acide cyanhydrique avec la potasse, en prenant soin de dessécher chaque fois les gaz, avant de renouveler l'action ^e l'étincelle, on peut transformer complètement en acide cyanhydrique un volume donné d'azote, ainsi que je l'ai expressément vérifié.

L'acide cyanhydrique se forme seulement par l'action de l'étincelle ou de l'arc, mais non de la décharge silencieuse.

15. Azote et composés organiques, — Cependant l'azote est également absorbé par les matières organiques, lorsqu'on opère avec l'effluve, au moyen d'une forte bobine de Ruhmkorff et de l'éprouvette décrite à la page 333. Il est facile de constater, dès la température ordinaire, l'absorption d'un volume mesurable d'azote, soit par les carbures d'hydrogène (benzine, essence de térébenthine, etc.), soit par les matières ternaires, telles que l'éther, la dextrine humide ou le papier.

16. Azote et carbures d'hydrogène, — L'expérience est très nette avec la benzine^ composé exempt d'oxygène : is'de benzine absorbe en quelques heures 4^5 centimètres cubes d'azote, la majeure partie demeurant inaltérée. La réaction s'opère principalement entre la benzine électrisée, en vapeur ou sous forme de couches