CHAPITRE VU. — FORMATION DBS COMPOSÉS HYDROGÉNÉS DE l' AZOTE
celle-là; mais elle est nécessairement moins exacte, à cause de la complication des réactions.
J'adopterai donc les nombres respectifs : -+- 21,0 et -h 12,2, pour la formation de Tammoniaque dissoute et gazeuse.
Entre le nombre h- 1 2,2 et la valeur h- 26,7 adoptée précédemment, l'écart s'élève à •+- 14,5: c'est la plus forte erreur expérimentale qui ait été commise jusqu'ici en Thermochimie. J'en ai montré l'origine et j'en ai rectifié depuis les conséquences.
7. Quelques mois après la première publication des résultats do mon Mémoire, M. Thomsen en a répété les expériences et il a obtenu pour la chaleur de combustion de l'ammoniaque : 4-90,60; valeur qui s'accorde avec 91,3, dans les limites d'erreur de ce genre d'expériences. C'est là une confirmation précieuse de mes expériences. La chaleur de formation de l'ammoniaque paraît donc définitivement fixée à -f- 12,2 ou à un chiffre très voisin.
§ 2. — Chaleur de formation des seU ammoniacaux
depuis leors éléments.
1. Je vais reproduire maintenant le Tableau de la chaleur de formation des principaux sels ammoniacaux, depuis leurs éléments.
Sels
Chlorhydrate : Cl 4- H* -h Az h-
Bromhydrate : Br (gaz) 4- H* 4- Az 4-
» Br (liquide) 4-
» Br (solide) 4-
lodhydrate : I (gaz) 4- H* 4- Az 4-
» I (solide) 4-
Sulfliydrate : S* gaz 4- H* 4- Az 4-
)) S- solide 4-
Cyanhydrate : C* diamant 4- IP 4- Az* 4-
Azotite : Az* 4- H* 4- 0*. -r-
Azotate : Az* 4- H* 4- 0« 4-
Perchlorite : Cl 4- Az 4- H* 4- 0» 4-
Sulfate : S solide 4- Az 4- H* 4- 0* 4-
Bicarbonate : C*(diam.) 4- Az 4- H* 4- 0* . . .
Formiate : C* ( diam. ) 4- Az 4- H* 4- 0* . . .
Acétate : C*(diam,) 4- Az 4- ff 4- 0* . . .
Oxalate : C*(diam.) 4- Az*4-H«4- 0«. . . 4-
>lide.
dissous.
364 LIVRE II. — THERMOGHIMIB BBS COMPOSÉS EXPLOSIFS.
2. La chaleur de formation des mêmes sels solides, depuis le gaz ammoniac et les acides anhydres ou hydratés, pris dans l'état gazeux et dans Tétat solide, a été donnée (p. igS).
3. Observons encore que la différence entre les chaleurs de formation, depuis les éléments, des sels anhydres de potasse et d'ammoniaque formés par les acides forts, tels que les azotates, sulfates, perchlorates, est à peu près constante et voisine de 3o^*. Mais cette différence diminue pour les acides plus faibles; elle tombe vers 25^* avec les formiates, les oxalates, les acétates, les bicarbonates, etc.
§ 3. — Sur la volatilité de l'azotate d'ammoniaqne.
1. J'ai dit comment l'azotate d'ammoniaque peut se décomposer suivant sept modes différents, d'après le procédé d'échauffemenl (p. 2o). Il me paraît utile de signaler ici quelques expériences indiquant un huitième mode d'action de la chaleur, je veux dire la volatilisation pure et simple de ce sel.
2. L'azotate d'ammoniaque fond vers i52», température que l'eau préexistante, ou formée par la décomposition du sel, ne permet pas de préciser très exactement. C'est seulement à partir de 210^ qu'il commence à se décomposer, du moins suffisamment pour fournir un volume de gaz appréciable en quelques minutes; car la décomposition commence déjà à une température plus basse. Cette décomposition devient de plus en plus active, à mesure que la température du sel fondu se trouve élevée par une source de chaleur; sans que la température s'arrête cependant à aucun point fixe entre 200® et 3oo«. Il se dégage ainsi du protoxyde d'azote pur.
Mais, si l'on continue à pousser le feu, la réaction devient explosive, en même temps qu'apparaissent les produits multiples, dus à plusieurs modes distincts de décompositions simultanées, tels que les modes signalés à la page 20 de cet Ouvrage. Tous ces phénomènes sont de l'ordre de ceux que manifestent en général les réactions exothermiques, et leur variété caractérise les matières explosives.
3. Cependant, d'après mes essais sur la décomposition de l'azotate d'ammoniaque, même ménagée avec soin, la quantité de protoxyde d'azote recueilli demeure toujours fort inférieure à la théorie; ce qui arrive à cause de la volatilité, apparente ou réelle, de l'azotate d'ammoniaque. L'écart est même très considérable, si l'on opère à la température la plus basse et de façon à empêcher, autant que possible, les portions sublimées dans les régions froides
