CHAPITRE III. — CHALEUR DÉGAGÉE

dégagée à volume constant, t étant la température ambiante comptée depuis o\ Quant à N et N', ils sont déOnis de la manière suivante :

Soit / le nombre de litres occupés par les gaz primitifs dans la capacité où l'explosion a eu lieu, ces gaz supposés réduits à o<* et o"*,76o; soit /' le nombre de litres occupés par les gaz après l'explosion, ces gaz étant réduits de même à o® et 0^,760;

Nous remplacerons / par Texpression 22,32N;

Et/', par 32,33 N', afin de comparer le volume des gaz à celui qui est occupé par 26^ d'hydrogène, H*, pris comme unité, soit 22"*, 32.

La formule (i) établit une relation générale entre la chaleur des réactions opérées à pression constante et celle des réactions à volume constant. Je Tai démontrée dans mon Essai de Mécanique chimique, 1. 1, p. 44*

Appliquons cette formulée la décomposition de la nitroglycérine, cette substance étant prise à iS*». On peut poser très sensiblement

Nrrro,

(lès lors,

Qi^=z Q(p-\- 7,25 X 0,54 +7, 25 X 0,002 X 1 5 = Q^^ 4- 4, i3 =:= 4- 36o^ï,6.

Cette quantité s'applique au poids de matière représenté par C*H*Az'0", c'est-à-dire par 2278»-. Pour ib', on aurait donc iSgo petites calories.

Ce chiffre se déduit, comme on voit, de la chaleur de formation de Teau, de l'acide carbonique et de la nitroglycérine; celle-ci étant tirée elle-même des trois données suivantes : la chaleur de combustion de la glycérine, qui conduit à sa chaleur de formation; la chaleur de formation de l'acide azotique ; enfin la chaleur dégagée par la réaction de cet acide sur la nitroglycérine.

MM. Sarrau et Vieille ont mesuré directement la chaleur dégagée par l'explosion de la nitroglycérine en vase clos et ils ont trouvé 1600*^** pour 18'.

Les chiffres 1590 et 1600 ont été obtenus ainsi par les deux méthodes inverses que l'on vient d'indiquer : ils sont aussi concordants qu'on peut l'espérer, étant données les petites erreurs inévitables dans toute expérience.

7. 11 est essentiel de remarquer ici que la chaleur dégagée par une matière explosive n'est une quantité fixe, assignable à l'avance, que dans le cas où la matière éprouve une combustion totale. S'il en était autrement, la chaleur ne pourrait être calculée, à moins de connaître les produits de l'explosion. En effet, ceux-ci peuvent varier avec la pression, le mode de mise de feu et diverses autres circonstances (p. ao à 22).

Observons encore que, lorsqu'on opère en vase clos, l'oxygène de l'air contenu dans la capacité intervient : son rôle est d'autant plus notable que la densité de chargement est moindre. Aussi, dans les expériences calorimétriques, convient-il d'opérer au sein d'une atmosphère d'azote, lorsqu'il n'y a pas combustion totale.

Ce n'est pas tout : la matière des parois, le fer et le cuivre spécialement, prennent à la réaction chimique une part qui a été souvent méconnue. Ces métaux s'oxydent aux dépens de l'air ou des azotates ; ils se sulfurent aux dépens du soufre, etc. De là des dégagements de chaleur auxiliaires, qui troublent les déterminations. C'est pour y couper court que je me suis décidé à opérer toutes les mesures dans des récipients doublés d'une feuille épaisse de platine.

8. Nous avons supposé, dans ce qui précède, que la réaction chimique n'était accompagnée par aucun effet mécanique spécial. Mais tel n'est pas le cas. Ce que l'on se propose en général dans les explosions, c'est au contraire de produire certains travaux : la mesure et l'évaluation de ces travaux doivent être faites dans chaque cas particulier. De là résultent pour la théorie des armes à feu des calculs fort, importants, mais fort compliqués, dans lesquels la détente des gaz joue un rôle essentiel; on en trouvera le détail en lisant les Mémoires de M. Sarrau, de M. de Saint-Robert, de MM. Noble et Abel, de MM. Sébert et Uugoniot, bref, ceux des divers savants qui se sont occupés de balistique.

9. On pourrait connaître sans aucune théorie la somme de ces travaux par un procédé inverse, je veux dire en effectuant la réaction explosive dans un calorimètre et en mesurant la chaleur dégagée, au moment même où les travaux sont accomplis. La différence entre la quantité de chaleur dégagée dans une réaction effectuée sans effets mécaniques et la même réaction avec effets mécaniques mesure la chaleur consommée dans les effets mécaniques. Mais il n'est pas facile d'exécuter des expériences calorimétriques précises dans ces conditions.