CHAPITRE Y. — DURÉE DES RÉACTIONS EXPLOSIVES. Io

aux dépens du bioxyde d'azote, sous l'influence d'une flamme ou d'une étincelle électrique, dépend surtout de la température développée. La comparaison de l'éthylène avec l'éther méthylique est surtout décisive à cet égard : car les rapports de volume, entre le gaz combustible et le gaz comburant, sont exactement les mêmes, et les chaleurs dégagées (45iioo~* et 4438oo«**) ne diffèrent pas sensiblement ; mais l'éther méthylique renferme en plus les éléments de l'eau, ce qui abaisse la température de combustion.

En résumé, parmi les corps compris dans le Tableau, aucun de ceux qui développent une température théorique inférieure à 70000 ne s'enflamme; tandis que tous les corps qui développent une température supérieure brûlent ou détonent. Il est probable que cette circonstance est liée avec la formation préalable du gaz hypoazotique aux dépens du bioxyde d'azote {voir p. 101), et par suite avec la nécessité d'une très haute température pour régénérer aux dépens du gaz hypoazotique l'oxygène indispensable aux combustions.

13. Au lieu de détruire le gaz hypoazotique par réchauffement en le portant à une température excessivement élevée, on peut le décomposer par une réaction chimique à une température plus basse : ce qui abaisse la limite théorique de la température de combustion.

C'est précisément ce qui arrive au gaz ammoniac. Ce gaz, en effet, mêlé de bioxyde d'azote,

3AzO- r iAzlP,

s'enflamme au contact d'une allumette, et détone, d'après W. Henry, sous l'influence de l'étincelle électrique. La température théorique de combustion du mélange (0200°) est cependant moindre que toutes les précédentes. Mais, par contre, le gaz hypoazotique réagit, même à froid, sur le gaz ammoniac, et la réaction se développe plus simplement encore par l'introduction de l'oxygène dans un mélange de bioxyde d'azote et de gaz ammoniac. A froid, elle produit à la fois de l'azote et de l'azotite d'ammoniaque (*), lequel, à une haute température, se résout en azote et^eau. On obtient donc, en définitive,

AzO'-hO -h AzH'= Az*-h3H0, dégage (eau gaz,). , . -h 98 ooo«»

(') Voir mes ohs.'rvalions, Anniles de Chimie et de Physitjue, ù* série, l. VI, p. 308.

I06 LIVEB I. — PRINCIPES GÉIVÊRACX.

Toute parcelle de bioxyde d'azote détruite par Fétincelle, avec formation d'oxygène libre, détermine donc une nouvelle réaction, qui dégage de la chaleur et propage aisément la combustion du système: ce qui n'a pas lieu pour les gaz qui n'exercent pas de réaction spéciale sur le gaz hypoazotique.

§ 8. — Détonation des combinaisonB endothermiqnes : acétylène,

cyanogène, etc.

1. Jusqu'ici nous nous sommes occupés surtout de la combustion et de la détonation des mélanges et des combinaisons renfermant à la fois des éléments combustibles, tels que le carbone, l'hydrogène, le soufre, et des éléments comburants, tels que Toxygène. Mais les théories que nous développons reposant essentiellement sur le dégagement de chaleur et le développement des gaz produits par la transformation, elles conduisent à des conséquences d'un caractère tout spécial et très intéressantes pour la décomposition des combinaisons endothermiques, à savoir l'acétylène, le cyanogène, le bioxyde d'azote.

L'acétylène, le cyanogène, le bioxyde d'azote sont en effet formés avec absorption de chaleur depuis leurs éléments : j'ai trouvé, que cette absorption s'élève :

A — 6iioo^«i (1) pour racétylène(C*Az* = 26«');

A — 745oo<»» pour le cyanogène (C*Az' = Sas'");

A —- 21 6oo"* pour le bioxyde d'azote (AzO- = Sos'*).

Si Ton réussit à décomposer brusquement ces gaz en leurs éléments, une telle quantité de chaleur, reproduite en sens inverse, élèvera la température de ces derniers vers 3ooo», pour l'acétylène et le bioxyde d'azote; vers 4ooo® pour le cyanogène, d'après un calcul fondé sur les chaleurs spécifiques connues des éléments.

Précisons ce calcul. Nous admettrons pour la chaleur spécifique moyenne du carbone, C*=:246% la valeur 12 ; pour celle de l'hydrogène, H- = 28^ : 6,8 à pression constante, et 4,8 à volume constant; ces dernières valeurs étant également applicables à l'azote, Az*=i:28p", et à l'oxygène, 0* = 326% sous le même volume. On trouve ainsi :

(') Ce chiiïrc se rapporte au carbone dans Tclal de diamant. Pour le carbone amorphe, tel qu'il se précipite lors de la décomposition, on aurait 6ooo*»^ de moins. Même observation pour le cyanogène.