CHAPITRE y. — DURfiS DBS RÉACTIONS BXPLOSIYES. IO

Pour Tacétylène décomposé sous pression constante, SSoo»; sous volume constant, 364o<^;

Pour le cyanogène décomposé sous pression constante, 3960»; sous volume constant, ^3'j5'* ;

Pour le bloxyde d'azote décomposé .sous pression constante, 32oo«; sous volume constant, 45oo».

Il est entendu que Tévaluation de ces températures est subordonnée à la constance supposée des chaleurs spécifîques. Quelque opinion que Ton ait à cet égard, il est certain qu'elle donne sur la température une notion plus vraisemblable dans le cas présent, où il s'agit d'une décomposition élémentaire, que dans les réactions où il se forme des corps composés, telles que les combustions de l'hydrogène ou de l'oxyde de carbone, combustions limitées dans leur progrès par la dissociation des corps composés.

S. Cependant il n'avait pas été possible jusqu'ici de déterminer l'explosion de l'acétylène, du cyanogène, ou celle du bioxyde d'azote. Tandis que le gaz hypochloreux détone sous l'influence d'un léger échauffement, du contact d'une flamme, ou d'une étincelle, malgré la grandeur bien moindre de la chaleur dégagée : -I- i520o<^*» (pour 01-0* = 878''), chaleur susceptible de porter les éléments de ce gaz à i25o» seulement; au contraire, l'acétylène, le cyanogène, le bioxyde d'azote ne détonent, ni par simple échaufTement, ni par le contact d'une flamme, ni sous l'influence de l'étincelle, ou même de l'arc électrique.

Insistons sur ces dilTérences. La diversité qui existe entre le mode de destruction des combinaisons endolhermiques est due, pour chaque réaction déterminée, à la nécessité d'une sorte de mise en train et d'un certain travail préliminaire : j'ai examiné ailleurs (*) les caractères et la généralité de ce travail préliminaire dans la production des réactions chimiques. Or le travail nécessaire pour résoudre en éléments les composés cités ne paraît pas résider dans un simple échauffement, lent et progressif, du moins dans les limites de température signalées plus haut. En effet, je le répète, l'acétylène, le cyanogène, le bioxyde d'azote ne détonent jamais, à quelque température qu'ils soient portés dans nos expériences.

Ce n'est pas que ces gaz composés soient très stables, d'une façon absolue : ils se décomposent, en effet, souvent et même dès

(*) Essai sur la Mécanique chimique, t. Il, p. 6.

Io8 LITRE I. — PRINCIPES GÉNÉRAUX.

le rouge sombre, d*après mes expériences, soit avec formation de polymères (benzine par l'acétylène); soit avec répartition nouvelle de leurs éléments [protoxyde d'azote et gaz hypoazotique par le bioxyde d'azote (*)]; mais ils ne font pas explosion, malgré le très grand dégagement de chaleur qui accompagne ces métamorphoses : probablement en raison de la lenteur avec laquelle elles s'accomplissent.

Ils ne détonent pas davantage, ce qui est plus singulier, sous l'influence des étincelles électriques, malgré la température excessive et subite développée par celles-ci. Cependant le carbone se précipite aussitôt sur leur trajet, au sein de l'acétylène ou du cyanogène, en même temps que l'hydrogène et l'azote deviennent libres. L'arc électrique accélère singulièrement la décomposition du cyanogène, au sein duquel on le produit : mais sans la rendre encore explosive (*). L'azote et l'oxygène du bioxyde d'azote se séparent de même sur le trajet de l'étincelle. A la vérité, Toxygène de ce dernier gaz s'unit à mesure avec l'excès du bioxyde environnant, pour engendrer le gaz hypoazotique. Une partie de l'h^'drogène et du carbone, mis en liberté aux dépens de l'acétylène, se recombine de même, sous l'influence de Télectricité, pour reconstituer ce carbure d'hydrogène, le tout formant un système en équilibre ('). On pourrait attribuer à ces circonstances l'absence de propagation de la décomposition ; mais cette explication ne vaut pas pour le cyanogène, qui se décompose entièrement (*), sans réversion possible.

Elle ne vaut pas davantage pour l'hydrogène arsénié, gaz décomposable avec dégagement de 3670o«»ï(AsH'= jS»""), d'après M. Ogier. Ce dernier gaz est si peu stable, qu'il se détruit incessamment à la température ordinaire, lorsqu'on le conserve pur dans des tubes de verre scellés. On sait aussi avec quelle facilité la chaleur le décompose, jusqu'à sa dernière trace, dans Tappareil de Marsh. Une série d'étincelles électriques le détruit également, et d'une façon complète. Cependant l'hydrogène arsénié ne détone, comme je l'ai vérifié, ni sous l'influence de réchauffement progressif, ni sous rinfluence des étincelles électriques.

(*) Annales de Chimie et de Physique, 3" série, t. VI, p. 198.

(') Comptes rendus, t. XCV, p. qjj.

(') Annales de Chimie et de Phys'quc, 'i* série, t. XVIH, p. 160, 199.

(^) Je dis entièrement, à inoins qu'il ne renferme quelque trace d'un corps hydrogéné, susceptible de fournir de l'acide cyanliydrique, lequel, au contraire, donne lieu à des équilibres.