CE: CH, —N—N— —N —N— —O0OH
Ce dérivé se prépare en faisant réagir deux molécules de chlorure de diazoorthotoluol sur le phénol en solution alcaline. Le précipité est lavé à l’alcali dilué, à l’eau et finalement à l’alcool dilué jusqu’à ce que le liquide ne se colore plus. On le sèche ensuite et le recristallise d’un mélange d'alcool et de chloroforme. On obtient le disorthotolyleazophénol sous forme de fines aiguilles brunes difficilement solubles dans l'alcool dilué et l’alcali dilué, insolubles dans l’eau, facilement solubles dans le chloroforme et la soude alcoolique. Le point de fusion primitif 130° à pu être rehaussé par de nombreuses recristallisations à 146°.
La combustion de ce corps à fourni les chiffres suivants :
1° 0,2434 gr. de substance ont donné 0,6470 gr. d'acide carbonique et 0,1205 gr. d’eau ;
2° 0,1965 gr, de substance ont donné 29,8 cm* d’azote à
la température de 21°C et sous la pression barométrique de 740n/". Soit :
Calculé pour Trouvé
C,H,ON, I IT CENT TOMATE di CRIME US ARR D. 16,97 0, br
Orthotolylazophénétol
CH
L’éther éthylique de l’orthotolylazophénol se prépare en dissolvant 1 molécule de ce dernier dans de l’alcool absolu, ajoutant une solution d’éthylate de sodium obtenue en dissolvant 1 molécule de sodium dans de l'alcool éthylique absolu et puis 1 molécule de bromure d’éthyle (20 °/, d’'excès). On chauffe le tout environ 3 heures au réfrigérant à reflux, puis on distille l'alcool et l'excès de bromure d’éthyle, et lave le résidu à l’alcali dilué et l’eau. On le purifie par recristallisations de l’alcool. Il forme des lamelles jaunes orangées, peu solubles dans l’eau, facilement solubles dans l’alcool, l’éther, la benzine, le chloroforme et fusibles à 53°.
La transposition de cet éther se fait de la même manière que celle de l’oxyazobenzol éthérifié.
L'analyse élémentaire a donné les résultats suivants :
1° 0,1894 gr. de substance ont fourni 0,5188 or. d'acide carbonique et 0,1159 gr. d’eau ;
20°0,3167 gr. de substance ont fourni 33,8 cm d’azote à la température de 20°C et sous la pression barométrique de 1412/»; Soit :
Calculé pour Trouvé GSEPON I Il Coll ee 15,— °/, 14,10 ©}, — HSE CS, 6,66 6,190 — N Em RON LE, 6008 — 11,892 Paratolylazophénol
ne ne jou
Le paratolylazophénol à été obtenu en premier par MM. Heumann et Oeconomides ‘ en transposant le diazoamidoparatoluol avec le phénol. Il se prépare plus simplement de la manière suivante :
On dissout une partie de paratoluidine dans de l’eau additionnée de 2 ‘/, parties d'acide chlorhydrique, refroidit le mélange et y laisse couler lentement une solution de ?/, partie de nitrite de soude. Quand tout le mitrite est introduit on laisse reposer quelque temps et verse ensuite le liquide dans une solution étendue de 0,95 partie de phénol et 2 parties de soude caustique commerciale. Au bout d’une demi-heure on filtre si c’est nécessaire et précipite la solution par l'acide dilué. On filtre de nouveau sur calicot, le mieux après avoir laissé un peu reposer, lave à l’eau et exprime. On obtient ainsi le paratolylazophénol sous forme d’une poudre volumineuse de couleur brique que l’on purifie par cristallisation de l’alcool dilué. Cristallisé de beaucoup d'alcool dilué le paratolylazophénol forme des paillettes jaunes claires, cristallisé lentement de l'alcool concentré il forme de gros prismes orangés possédant un magnifique reflet bleu. Il fond à 151°, est peu soluble dans l’eau, un peu plus soluble dans l'alcool
* Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, XX, 905%.
