‹ Sur l’autoxydation de complexes organo-métalliquesChapitre 28 sur 54 · RECHERCHES PERSONNELLES · texte numérisé non relu

RECHERCHES PERSONNELLES

Nous donnerons d’abord, comme précédemment, un tableau d'ensemble fésumant la marche de la réaction :

| Il 2 3 4 5 6 SO#Mn introduit (millimol.) 5 5 5 5 5 5 KOH introduite (millimol.) 6 8 10 12 20 55.4 Mañganèse ppté (milliatom.) 3 4 5 5 6) 5 O absorbé (en milligrammes) pour 1 milli. Mn précivité :

Ares. LD A 22 PES EE 1.6 2.05] 1.45 SUR 2180 Rd? 3.9 4.08| 2.71 457. 2,003 r00 m0 70 5.4 6.15| 4.0 LUE 312137070716 6.9 8-00 °5:75 1307 291440 T2 0207 |P102 8.8 DA HOME NLO)NTSCeIRLO 62) 10:65 1010785 . D 3.170| 4.45 IP 05 1080 IAE 4. SOMBRE CONS 20IMII Se) PALIES PTI6S ‘5 4.05| 4.85| 8.35| 11.4 | 11.2 | 11.7 10’ 419000 NS 0 0-0 0IRTI SA )0I1:S 20” D:9 10641108 :9"|U12.:05 11,9 EU 63 1107-05)1#9-0%1012.27141270 40 . 62700875

Au delà, la réaction continue encore quelque temps pour les deux premiers essais, elle ne progresse pratiquement plus

pour les autres.

Ce tableau et les diagrammes {#g. 4) qui lui correspondent, suggèrent les remarques suivantes :

a) Limite de l'oxydation : En aucun cas, nous n’avons obtenu le bioxyde, contrairement aux indications de J. MEYER. Même en prolongeant l'agitation pendant plusieurs heures, en utilisant un grand excès d’alcali (Mn : 0, 4 milliat ; KOH : 8millimol.) la proportion limite d'oxygène fixé n’a pas dépassé:

12 mmg environ /milliatome Mn précipité, quand l'alcali est en excès, quel que soit d’ailleurs cet excès ;

8 mmg /milliatome deMn précipité, quand le sel manganeux est en excès.

Ce résultat est tout à fait différent de ceux que donne le fer.

b) Marche de l'oxydation : Le diagramme d'absorption

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