potasse
SA CEE
un peu, les limites atteintes et la forme des courbes ne changent pas.
Réaction du sulfate cobalteux sur la potasse :
On sait que cette réaction qui doit aboutir à l’hydroxyde cobalteux selon :
Co**+ 2 OH — Co (OH)
donne en fait des produits d’aspect assez variable selon les. proportions relatives de cobalt et d’alcali et le mode opératoire. Il peut être intéressant de rapprocher ces singularités dans la formation des dérivés cobalteux basiques des singularités décrites plus haut dans leur oxydation. Les données sur la réaction cobalt-alcali, assez nombreuses, sont quelquefois divergentes :
En traitant à chaud, en atmosphère inerte, le sel cobalteux par un grand excès d’alcali concentré, on obtient une solution d’un bleu intense, où les premiers auteurs ont cru voir un dérivé de CoO?, mais qui en fait, est formée d’hydroxyde cobalteux (DONATH) 56. DE SCHULTEN % en a isolé une poudre cristalline violet foncé qu'il a décrite comme l’hydroxyde cobalteux cristallisé, mais HANTZSCH % considère le dépôt cristallin ainsi obtenu comme de la potasse teintée en bleu par le liquide et accompagnée d’un peu de cristaux d’hydroxyde rose.
L'addition à froid d’un excès d’alcali étendu donne avec les sels cobalteux un précipité bleu qui vire ensuite au rose. On a considéré cette forme bleue comme un sel basique et le précipité rose comme l’hydroxyde, mais, toujours selon Haxrzscu, il s’agit là de deux formes isomériques del’hydroxyde : le corps bleu retient bien du sel cobalteux, mais par adsorption et non par combinaison, et il l’abandonne par ébullition prolongée avec de l’eau, sans pour cela changer de couleur. Quelques différences de propriétés chimiques conduisent Hantzsch à formuler les corps bleu et rose respectivement :
CoO. H?0 et Co (0H)?
D'autre part, l'addition ménagée d’alcali, le cobalt restant en excès, conduit à un précipité nettement vert dont Hantzsch ne s'est pas occupé, et qui serait, d’après STILWELL %°, un mélange d’'hydroxyde et de sel basique de cobalt. Pour cet auteur, le produit rose final est un sel basique. En effet, BRITTON en suivant à l’électromètre la précipitation, trouve un point singulier pour 1,93 équivalent de NaOH au lieu de 2.
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