RAS

I1) Hydroxydes libres ;

1) La vitesse d’oxydation décroit considérablement dans l’ordre : fer, manganèse, cobalt : F

avec 5 milliatomes de métal en présence d’alcali en excès, l'oxydation est complète en :

2 minutes pour le fer 30-40 minutes pour le manganèse 150 minutes pour le cobalt.

2) Le degré d’oxydation dépend PHPCIPRRSE de l’alcahnité du milieu :

a) avec un excès d’alcali : l’hydroxyde ferreux passe à l’état ferrique, l’'hydroxyde cobalteux à l’état cobaltique, l'hydroxyde manganeux dépasse largement le degré Mn?0, sans atteindre jamais le bioxyde. Il fixe 12 mmg. d'oxygène par milliatome Mn, soit sensiblement la composition 3 MnO?. Mn O.

b) avec un excès de sel métallique, la consommation d'oxygène est toujours différente de celle que l’on calculerait pour la portion d’hydroxyde précipité, en partant des résultats précédents :

pour l’hydroxyde ferreux, elle est légèrement plus élevée : le sel ferreux libre participe à l’oxydation.

pour l’hÿdroxyde manganeux, elle est nettement plus faible et correspond à peu près à la transformation en Mn?0* de la portion précipitée.

pour l’hydroxyde cobalteux elle est presque nulle.

3) La marche de la réaction, traduite par la forme des diagrammes m—f (t) est régulière pour l’hydroxyde ferreux : diagramme sensiblement rectiligne. Pour les autres, elle présente deux phases distinctes, diversement influencées par l’alcalinité du milieu et de vitesses très inégales. Ces singularités peuvent être rattachées, dans le cas du manganèse, à la formation de composés d’adsorption de MnO? et MnO, dans le cas du cobalt, à une différence d’oxydabilité des 2 formes bleue et rose de l’hydroxyde cobalteux.

III) Complexes tartriques ;

Les solutions tartro-alcalines de fer et de manganèse

s'oxydent très vite à l’air, celles de cobalt moins vite, mais plus profondément. ?

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