III. Autres théories

L'hypothèse des peroxydes intermédiaires ne ralliait cependant pas tous les suffrages : VAN’T Horr ?#8, d’après des mesures de vitesses d’oxydation des aldéhydes benzoïque et propionique sous diverses pressions d'oxygène, concluait que ce dernier fonctionne là sous forme atomique seulement.

JORISSEN ??, en même temps et d’après l'étude des mêmes systèmes, proposait une ionisation de la molécule O? en O* et OT, l’un se portant sur l’autoxydateur, l’autre sur l’accepteur. Ce n’était pas très différent des idées de Schônbein.

HABER 30 et ses collaborateurs, puisant à la fois dans les

. théories de Traube et d’Engler, admettaient dans les réactions en milieu gazeux un peroxyde transitoire et, en présence d’eau, un transport par l’eau oxygénée. Ils appuyaient leur opinion sur le fait que, pour divers couples autoxydateur-accepteur, l’un se montre sensible, l’autre insensible à l’eau oxygénée.

IHLE #1, qui limite le phénomène d’autoxydation à l’attaque des métaux par l’eau aérée, ce qui diffère assez des réactions

étudiées jusqu'ici, estime que cette action dépend du potentiel électrochimique du métal par rapport à celui des ions H*. L'oxygène dissous intervient par formation d'ions OH qui facilitent la production d'ions métalliques.

W. OsrwaALD ?, s'appuyant sur des considérations énergétiques, démontre que la formation dans un processus d’autoxydation de corps à potentiel d’oxydation élevé : ozone, eau oxygénée. etc., implique entre les deux réactions : formation du corps oxydant, transformation de l’autoxydateur en dérivé oxydé stable, une relation constante, exprimable par

F une équation unique, à coefficients entiers, bref, l'existence

de deux « réactions couplées ».

Nous rappellerons ici, enfin, une théorie qui n'est apparue que plus tard : celle de H. WIELAND %, ou de l’autoxydation par déshydrogénation. L'auteur montre d’abord qu'il est possible de remplacer l'oxygène libre dans l’autoxydation