D. GEORGESCU

par suite, pour éviter que des court-circuits se produisent, il faut s’assurer de la siccité parfaite des parois ; en outre, il est bon de mettre deux anneaux de ciment de De Khotinski.

L'influence de la composition du verre sur le fonctionnement de l’électrode a été étudiée. Le verre mou, au sodium, peut être utilisé ; mais d’après Mac INNEss, le verre qui donne les résultats les meilleurs est celui qui a la composition suivante :

Si0, 72%, Na,O 12 %, : Ca0 6%.

Fréquemment, on prend une solution tampon de phosphate de potassium de pH environ 7,0 comme état de référence,.et on la met à l’intérieur de l’électrode, soit pH, l'acidité de cette solution. On prend d’autre part, une solution dont le pH est exactement connu, par exemple une solution » /20 de phtalate acide de potassium (pH — 3,97 à 180) au lieu du tampon de MicHagLts (pH — 4,62 à 180), et on la met dans la petite cellule à paroi mince. Soit Ec le potentiel mesuré : Ec = 0,0577 (pH, — 3,97) + E verre à 180. On remplace la solution de phtalate par la solution à analyser (pHx) Soit Ex le potentiel mesuré, on a Ex — 0,0577 (pH, — pHx) + E verre à 180. E peut être positif ou négatif.

On nr =R91EE re à 180. En ce qui concerne le montage élec-trique, celui que j'ai utilisé est le même que celui qui m’a servi pour la mesure du potentiel dans les piles déjà décrites. Il permet de mesurer le millivolt, et d’obtenir une précision de 0,02 unités de pH.

4. Mesures colorimétriques. — Un certain nombre de déterminations ont été faites par la méthode colorimétrique.

Cette méthode due à Mansriezp CLARK, consiste à introduire, en quantité aussi petite que possible, dans le milieu dont on veut déterminer le potentiel d’oxydoréduction, des corps en équilibre dont la couleur varie suivant qu'ils sont ou non réduits. Quand un colorant est ainsi introduit dans un milieu, il vire vers la couleur de sa forme oxydée ou celle de sa forme réduite, suivant que le potentiel du milieu est plus positif ou plus négatif que celui du colorant lui-même.

Le tableau suivant donne les valeurs du potentiel normal E,' à pH 7et les valeurs correspondantes de rH, pour les indicateurs employés dans ce travail. Ces données sont empruntées aux travaux de CLARK et de ses collaborateurs et de RAPkINE, SrRUYK et WurMsER. Les chiffres représentent en millivolts, la valeur de Es à pH 7 pour chacun des indicateurs, ainsi que la valeur correspondante derH..

Indicateurs E', à pH 7 (en mv) rH,

2,6, 2dibromophénol-1NdOPRENO ER RE rene 0,247 Acide 1 naphto:, 2 suifon., 2,6 dichloro indophénol........ 0.119 Niolétde Lauthe, 0. MORE RSR 0,062 16,0 Bleue CPS YEN RER Re ET ER 0,032 :

Bleurde dnéthylène 2 AUS e CEA NE DO 0.011 Indigo-tétrasulonate dessodium. 24.2... 0.0 — 0,046 12, Indig0-disulfonate dead Er CET — 0,125 9, Blonde Nil Lettre tes OT IS — 0142 9!

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