CHAPITRE IT

LES ACIDES HEXURONIQUES

1. Un facteur réducteur des tissus. — Les recherches de SzENT-GYüRGYI ont mis en évidence la présence, dans le jus des planges et dans le cortex de la surrénale, à côté des systèmes péroxydasiques, d’un facteur réducteur. Ce facteur empêche la réaction au gaïacol de devenir positive, avant que lui-même ne soit épuisé, c’est-à-dire complètement oxydé par le peroxyde ajouté, par exemple O,H,. L’oxydation de ce facteur est fortement catalysée par la peroxydase. L’oxydabilité du facteur réducteur est si grande que, tant qu’il en subsiste dans le milieu, les autres substances ne peuvent être oxydées par le complexe peroxydase-peroxyde, et la réaction au gaïacol reste négative.

L’oxydation parait être réversible, comme le montre l’expérience suivante :

on ajoute à une certaine quantité d’extrait de tissu végétal du peroxyde d’hydrogène pour oxyder le facteur réducteur. La réaction à l’acide phosphotungstique devient négative. Si l’on réduit l’extrait ainsi oxydé avec de l’hydrogène - sulfuré, la réaction à l’acide phosphotungstique redevient positive.

Selon Szent-GvôrGyi, le facteur réducteur extrait par lui fonctionne comme transporteur d'hydrogène entre la péroxydase et les autres systèmes oxydants et réducteurs.

En s'appliquant à déterminer la composition de ce facteur, SZENT-GYüRGYI est arrivé à séparer un corps nouveau dont il étudie les propriétés chimiques en concluant qu’il s’agit d’un isomère de l’acide glycuronique. En effet, l’analyse a montré la composition suivante :

A Calculé Trouvé pour CsHsO6 % 0 L'Anadetro otn ne OcOPTTOR COUE 40,9 40,9 LA 0 CAR RO &,5 4,5 Olsssoe rente MO US TR TE 54,6 54,6

Le poids moléculaire est 178 (+2 %) et l’activité optique [2 —= + 2401. Chauffée à sec, la substance se résinifie en dégageant une forte odeur de

caramel. La solution de Fehling et le permanganate sont réduits à froid. La réac-

tion de Molisch est fortement positive avec une couleur pourpre. La réaction

8 1.-D. GEORGESCU

avec l’orcine chlorhydrique, fortement positive. Toutes les réactions typiques des glucides sont positives. 7

En ce qui concerne la constitution, SzenT-GyYôRGYy1 pense qu'il s’agit d’un /' | isomère de l’acide glycuronique parce que l’oxydabilité de l’acide extrait des tissus est beaucoup plus grande que celle de l’acide glycuronique. En outre, la, solubilité du sel de calcium et la différence dans l’activité optique excluent, d’après SzenrT-GyôrGvi, l'identité avec l’acide étudié par BERTRAND, BoUTRON, Rurraup, Kizranr. De même, la haute réactivité et le point de fusion ainsi que Pactivité "optique excluent, toujours d’après SzENT-GyôrGy1, l'identité avec l'acide galacturonique.

Etant donné la réactivité très grande de l’acide extrait des tissus par SZENT- GyôrGy1, et, d’autre part, sa présence dans les organismes animaux et végétaux, cette substance présente un intérêt considérable au point de vue des oxydations et réductions. Sa réversibilité et sa parenté avec les glucides réducteurs rendaient j vraisemblable que ce corps et ses isomères aient un potentiel d’oxydo-réduction bien défini. On ne possédait toutefois sur ce sujet que quelques données dues à : SzEnT-GyôrGy1 et à Dixon : les solutions d’acide hexuronique ne réduisent pas |