II. DOSAGE DES IMPURÈTES

Ce problème diffère légèrement du précédent pour deux raisons : a) l'impureté étant présente en quantité minime, la méthode de dosage doit être très sensible. Par exemple, le butadiégne-1,3 soumis à la polymérisation doit contenir moins de 0,1 # de car-

bures acétyléniques.

b) On ne cherche pas toujours à déterminer individuellement les impuretés et dans ce cas, une méthode globale suffit.

1.) L'emploi de la distillation n'est pas à envisager mais les méthodes de séparation chimiques restent applicables

Les acétyléniques sont décelables même à l'état de traces par leur sel d'argent (24).

Le butadiène total est dosé par l'anhydride maléique; le résidu gazeux, balayé par un courant de co, , est recueilli sur une solution alcaline. Un appareil est alors parfaitement indiqué pour analyser cette microquantité de gaz : c'est le spectromètre de masse.

2.) L'un des avantages du spectromètre de masse est en effet qu'il n'exige qu'un échantillon réduit. On pourra donc doser les impuretés du butadiène au moyen du seul résidu de l'analyse chimique. Notons d'ailleurs que si le butadiène n'avait pas été absorbé au préalable, le spectromêtre de masse se prêterait très mal au dosage des impuretés car le spectre du mélange serait pratiquement celui du constituant principal. Honig (54) a étudié l'aspect genéral de cette question et il a constaté qu'en agissant sur l'énergie d'ionisation, on pouvait arriver à supprimer la production de certains fragments du corps principal, favorisant ainsi l'impureté. Cet auteur dose:

0,1 % d'isobutène dans le butane avec une précision de + 0,04% et 0,5 % d'isobutène dans le butane avec une précision de + 0,01%

ns

5 GE La: pureté des carbures ne déterminée avec précision par la mesure de leur point de fusion (55-56-57). Connaissant la constante cryoscopique du corps étudié, (57) on peut également connaître le pourcentage d'impureté présent (55).voir également HeB, 1 p:277: |

4.) Une méthode surtout bénéficie d'une grande simplification: c'est la spectroscopie infrarouge: pour doser une impureté, il suffit en effet d'opérer à une seule longueur d'onde, ce qui: permet de remplacer le système dispersif par un filtre approprié. L'appareil devient ainsi simple, robuste et d'un maniement aisé. On peut même le rendre continu et enregistreur. De tels appareils sont volontiers utilises dans les usines car ils permettent un dosage sur place, là où aucune autre méthode ne serait utilisable. (Voir cependant: 58 - Dosage rapide de la teneur d'un gaz en carbures acétyléniques). Une ele gonte réalisation est décrite par Jamison et al.